气相色谱仪不确定度评定分析--精选.docx

气相色谱仪检测限检定结果的

CMC 评定

概述

气相色谱仪的检定根据 JJG700— 1999《气相色谱仪》检定规程进行。检测限 ( 包

括 F1D 、FPD 、NPD 、ECD 检测器 ) 和灵敏度 (TCD 检测器 ) 反映了检测器的敏感度，是

仪器重要的计量指标。

检定依据： JJG700—1999( 气相色谱仪检定规程》。 测量环境条件：温度 (5 ～ 35) ℃ ，相对湿度 (20 ～ 85) ％。 一、火焰离子化检测器 ( FID) 检测线检定结果的不确定度评定 1、检定过程概

1．3 测量标准： 正十六烷 - 异辛烷溶液， 1mL ／瓶，100ng/ L ，不确定度为 =3 ％，k=2。

微量进样器， 10μL ，相对标准偏差为 1%。

1．4 被测对象：气相色谱仪型号： GC7890F ；检测器名称： FID 。色谱工作站： T2000P 。

1．5 测量过程：检定时，选择适宜的色谱条件， 待基线稳定后，采集 30min 基线，测得噪声值 N ；再用微量进样器准确量取 1.0 μL 标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样 6次，记录峰面积 A ，按公式计算出检测限。并设定毛细柱分流比为1：10，故实际进样量为 0.1uL 。 2 建立数字模型

2NW D

FID

=

A

式中： D FID —— FID 检测限， g/s ； N ——基线噪声， A ；

W ——正十六烷进样量， g ；A ——正十六烷峰面积的平均值， A ·S 。

3 方差与灵敏系数

2

2

2

2

2

2

u 2 (D ) u ( A) c ( A) u (N ) c ( N ) u (W ) c (W )

c( A) 1,c( N ) 1,c(W ) 1

u rel ( D )

u rel 2 ( A) u rel 2 (N ) u rel 2 (W )

其中： u rel ( N )

u( N )

, u rel ( A)

u( A)

, u rel (W ) u(W )

2N

2 A 2W

u( D)

u rel ( D )

2D

4 各分量的相对标准不确定度的分析

4．1 正十六烷峰面积 A 的相对标准不确定度评定

u rel （ A ）

峰面积 A 的不确定度主要由人员操作的重复性、 进样的重复性、色谱数据处理系统

积分面积的重复性等因素引入， 可以通过连续测量得到测量列， 采用 A 类方法进行评定。

选择适当的色谱仪条件，待基线稳定后，采集 30min 基线，测得噪声值 N ；再用微

量进样器准确量取 1.0 μL的100ng/ μL正十六烷 - 异辛烷标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样 6次，记录峰面积 A，结果如表 1所示。

表1 连续进样 6次的晦面积值

根据贝塞尔公式有：

n

A)2

( A i

12

s( A)i 1 4.3711 10 A S

n1

由于在重复陆条件下连续测量 6次，故：

u( A)s( A) / 6 1.7891A S

则相对标准不确定度为： u rel ( A)u( A)

0.0093 A

由于分流比为 1：10，故实际进样量：

W0.1 L 100ng / L 10 10 9 g

气相色谱仪的检测限为：

D

FID 2 NW 3.91 10 12 g / s

A

4．2 基线噪声 N 的相对标准不确定度评定u rel ( N )

T2000P色谱工作站，纵坐标标尺分度值为 0．01mV，可以估读到分度值的 1／ 10，按误差的均匀分布处理，采用 B类方法进行评定，其标准不确定度为：

u( N ) 0.001mv 0.5/ 30.00029mv

则相对标准不确定度为：u rel (N )u( N )0.00029mv

=0.0041 N0.07mv

4．3 正十六烷 - 异辛烷标准物质进样量的相对标准不确定度u rel (W)

(1)标准物质质量浓度的相对标准不确定度 u rel (C )

质量浓度为 100ng/ μL正十六烷 - 异辛烷由国家标准物质研究中心提供，质量浓度相对扩展不确定度为u rel =3％， k=2。采用 B类方法进行定。

u(C ) 3% / 2 0.015

(2)标准物质进样量体积的相对标准不确定度 u rel (V )

根据 JJG 700-1999 附录 A《微量注射器的校准》，微量进样器体积的相对扩展标准偏差（ RSD）为 1%，按均匀分布处理，采用 B类方法进行评定，则微量进样器容量引起的不确定度：

u(V ) 1.0%/ 30.06

(3)标准物质的进样量的相对标准不确定度 u rel (W )

u rel (W)u rel2 (C ) u rel2 (V )

0.01520.0062

0.016

4．4 相对标准不确定度一览表( 见表 2)

表 2 相对标准不确定度一览表

5合成相对标准不确定度评定

u rel ( D )u rel2 ( A) u rel2 (N ) u rel2 (W ) 1.9%

6相对扩展标准不确定度评定

检测线的相对扩展不确定度为U rel 2 1.9% 3.8% k=2

7测量不确定度的报告

气相色谱仪检测限为 D FID=

3.911012

g / s ， U rel 3.8%

，包含因子。

k=2

8对火焰离子化检测器 ( FID)的测量不确定度评估

根据 JJG700—1999《气相色谱仪》检定规程，用标准物质对不同型号的气相色

谱仪进行检定，检定所造成的测量不确定度是一个定值，其测量不确定度如下：

二、热导检测器 (TCD) 的灵敏度、火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测( ECD)