石油化工分析(一).

2.2.2 克达尔法
测定的方法原理是：将含氮有机物用浓 硫酸煮沸分解，其中的氮转变为硫酸铵。 再用氢氧化钠碱化，使硫铵分解。分解产 物用水蒸气蒸馏，蒸出的氨气用硼酸溶液 吸收。最后用盐酸标准溶液滴定。
2.2.3 镍还原法
镍还原法的测定原理是：将试油与活性镍催化 剂在沸腾回流的条件下，反应40分钟。稍冷， 加入硫酸，继续加热，使反应物与硫酸作用， 生成硫酸铵。再用蒸馏的方法分离除去未反应 的有机相；然后，改用图2-4装置，从滴液漏斗 中加入氢氧化钠与硫酸铵作用，放出的氨吸收 于硼酸溶液中。用0.01mol/L氨基磺酸溶液滴定。 采用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂。当指示剂 颜色从蓝转变为酒红色时，达到终点。由滴定 时消耗的氨基磺酸标准溶液的体积数，计算试 样的氮含量.
2.1.2 干扰元素的排除
测定碳、氢元素的过程中，样品中的硫、 氮、卤素等有机化合物在催化剂的作用下 生成卤素、硫和氮的氧化物。它们的存在 影响碳、氢的定量测定。 ㈠排除卤素和硫化物的干扰 ㈡排除氮氧化物的干扰
2.1.3 燃烧产物的测定
试样燃烧生成的二氧化碳和水，经典的 定量方法是重量法：采用装有相应吸收剂 的吸收管，依次把水和二氧化碳分别吸收， 称量吸收管的增重，通过计算，求得碳和 氢的百分含量。常用的吸水剂有无水氯化 钙、硅胶、五氧化二磷、无水高氯酸镁等。
1.1.Fra Baidu bibliotek 重结晶
重结晶操作一般在试管中进行，用图1-1 所示的微量烧杯（50×15毫米）尤为合 适，也可用梨形瓶或小锥形瓶（5或10毫 升，口径15毫米）。溶剂量不超过容器容 量的2/3。加热时，用试管夹夹住试管在 煤气灯上加热，如果要控制加热温度，可 以用水浴加热。
1.1.2 蒸馏
1.1.3 升华
石油化工分析（一）
第一章 分离与提纯 第二章 元素定量分析 第三章 官能团检验 第四章 波普鉴定法
第一章 分离与提纯
1.1 半微量分离提纯技术 1.2 色谱法
1.1 半微量分离提纯技术
1.1.1 重结晶 1.1.2 蒸馏 1.1.3 升华 1.1.4 萃取
1.2.4 薄层色谱法
薄层色谱法是一种在铺成薄层固体上进行 色谱的方法。正如经典柱色谱法一样，可 以有三种形式：①吸附色谱，②分配色谱， ③离子交换色谱，应用最广泛的是吸附薄 层色谱，这里只讨论它。
1.2.5 气相色谱法
色谱法的分离原理是：使混合物中各组 分在固定相和流动相间进行交换。由于各 组分在性质上和结构上的不相同，当它们 被流动相推动经过固定相时与固定相发生 的相互作用的大小、强弱会有差异，以致 各组分在固定相中的滞留时间有长有短， 而按顺序流出，达到分离的目的。
1.2 色谱法
1.2.1 柱上吸附色谱法 1.2.2 柱上离子交换法 1.2.3 纸上色谱法 1.2.4 薄层色谱法 1.2.5 气相色谱法
1.2.1 柱上吸附色谱法
柱上吸附色谱法的作用原理是：利用混合物各 组分对吸附剂的吸附能力不同，将各组分分离。 方法是将混合物溶于适当溶剂中，使溶液经由 填装有吸附剂的吸附柱中流过，前者称为流动 相，后者称为固定相。由于各组分被吸附的强 弱程度不同，形成一系列色层带。吸附强的组 分留在吸附柱上端，吸附弱的留在下端。在色 谱法中常将流动溶液称为显层剂或展开剂，显 层剂移动速率与溶质移动速率的比值用比移值 Rf 来表示
测定碳氢时，能否使有机物定量地转化为水和 二氧化碳是关键。若氧化分解不完全，即使吸 收管的称量准确，也不可能得到准确的分析结 果。为此，需要高效能的催化剂。良好的催化 剂不但催化氧化效能高，能加快样品燃烧分解 的速度，缩短分析时间；且工作温度不能太高， 以免影响燃烧管和电炉等的使用寿命。当然， 它最好具有吸收干扰测定其它杂元素（或化合 物）的能力，这样可使分析操作简化。
第二章 元素定量分析
2.1 碳 氢的测定 2.2 氮的测定 2.3 氧的测定 2.4 硫的测定 2.5 碳 氢 氮（氧或硫）的热导法测定 2.6 微量元素的测定
2.1 碳 氢的测定
2.1.1 燃烧分解 2.1.2 干扰元素的排除 2.1.3 燃烧产物的测定
2.1.1 燃烧分解
2.2 氮的测定
2.2.1 杜马法 2.2.2 克达尔法 2.2.3 镍还原法 2.2.4 微库仑法 2.2.5 化学发光法
2.2.1 杜马法
测定的方法原理是：使有机含氮化合物在催化 剂作用下，在二氧化碳气流中加热分解，生成 氮气和氮的氧化物。它们随二氧化碳气流经过 还原剂（金属铜）后，把氮的氧化物定量地转 化为氮气。反应中可能产生的氧气（例如由 CO2、H2O、N2O等气体分解产生）也可由金属 铜吸收除去。然后由二氧化碳气流将生成的气 体赶入量氮计中，用50％氢氧化钾溶液将酸性 气体全部溶解吸收。测量不溶于氢氧化钾溶液 的氮气体积，计算氮的百分含量。
在某些情况下，升华纯化法比重结晶纯 化法更有效，尤其是处理少量样品时更是 如此。在理论上，任何固体有机物凡能在 常压或减压下进行蒸馏而不分解的都可以 进行升华，但实际上，如果一个固体样品 在它的熔点20-50℃以下，减压至数微米 汞柱尚不升华时，则不能借升华法来纯化 它。
1.1.4 萃取
一般用水不混溶的有机溶剂自水溶液中萃 取有机物。最简易的仪器是10-30毫升的 分液漏斗。用2-5毫升溶剂在试管中萃取 少量物质时，可以用如图1-10所示的半微 量分液管装置。
1.2.2 柱上离子交换法
离子交换法的原理是：基于溶液中 的离子与某种称为离子交换剂的吸附 剂表面的离子之间的相互交换作用。 离子交换剂实际上是含有碱性基团或 酸性基团的高聚物.
1.2.3 纸上色谱法
纸上色谱法是分配色谱法较常用的。其 作用是：利用混合物的各组分在两种互不 相溶的液相间的分配系数不同，进行各组 分的分离。其中的一个液相不流动，而位 于多孔载体上，后者往往有吸附性质。另 一个液相是流动的。分配色谱的方法原则 上与液-液连续萃取方法相同。