2016届高考化学二轮复习 第一部分 专题五 有机化学基础课件

①NaOH 水溶液作条件的反应：卤代烃的水解；酯的碱性水 解；NaOH 醇溶液与卤代烃发生的是消去反应。 ②以浓硫酸作条件的反应：醇的消去；醇变醚；苯的硝化； 酯化反应。 ③以稀硫酸作条件的反应：酯的水解；糖类的水解；蛋白质 的水解。 ④Fe：苯环的卤代。光照：烷烃的卤代。
⑤当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷烃或苯 环侧链烃基上的氢原子发生取代反应，而当反应条件为催化剂且 与 X2 反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代。 ⑥当反应条件为催化剂(Cu 或 Ag)存在并有氧气时，通常是 醇氧化为醛或醛氧化为酸。 (3)卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反 应，本质上属取代反应。 (4)有机物的加氢、 脱氧属还原反应， 脱氢、 加氧属氧化反应。
(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1丁醇， 设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例：
NaOH溶液 CH3COOH CH3CH2Cl ――→ CH3CH2OH ――→ CH3COOCH2CH3 △ 浓H2SO4，△
[思路引导] 抓住题中所给信息，采用“正推”“逆推”相 结合的方法，依次确定 A、B、C、D、E 的结构简式，即可完成 相关设问。
酯类的同分异构体的书写比较复杂，数目较多，书写时一定 按照规则和顺序来进行，否则容易重复或漏写，造成不必要的失 分，因此在解题时注意总结书写的规律和规则。
[举一反三] 考查角度：有机物构成与结构 1． 下列关于分子式为 C4H8O2 的有机物的同分异构体的说法 中，不正确的是( )
A．属于酯类的有 4 种 B．属于羧酸类的有 2 种 C．存在分子中含有六元环的同分异构体 D．既含有羟基又含有醛基的有 3 种
3．合成高分子化合物 (1)了解合成高分子的组成与结构特点， 能根据简单合成高 分子的结构分析其链节和单体。 (2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。 (3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的 应用。 (4)了解合成高分子化合物在发展经济、 提高生活质量方面 的贡献。
[高考考向] 1．Ⅰ卷 (1)考查识别常见的官能团。 (2)考查官能团的性质及重要反应。 (3)考查重要的反应类型。 (4)考查有机物与 H2、 Br2、 KMnO4、 NaOH、 Na2CO3、 NaHCO3 等的定性反应与定量关系。 (5)考查有机物的物理性质。 (6)考查同分异构体的识别。 (7)考查有机物化学式的确定。
(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。 (4)了解有机化合物存在异构现象， 能判断简单有机化合物 的同分异构体(不包括手性异构体)。 (5)能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。 (6)能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。
2．烃及其衍生物的性质与应用 (1)以烷、 烯、 炔和芳香烃的代表物为例， 比较它们在组成、 结构、性质上的差异。 (2)了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组 成和结构特点以及它们的相互联系。了解某些有机化合物对环 境和健康可能产生影响。 (3)能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要 作用。 (4)了解加成反应、取代反应和消去反应。
[解析] (1)CH2＝CH—CH＝CH2 与 CH2＝CH—CHO 发生 反应：
[规律方法] 推断反应类型常用的方法 (1)由官能团转化推测反应类型。从断键、成键的角度掌握各 反应类型的特点，如取代反应的特点是有上有下或断一下一上 一；加成反应的特点是只上不下或断一加二；消去反应的特点是 只下不上。 (2)由反应条件推测反应类型。有机反应的重要条件总结如 下：
a．同一碳原子上的氢原子是等效的。 b．同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的。 c．处于镜面对称位臵上的氢原子是等效的(相当于平面镜成 像时物与像的关系)。 (一元取代物数目等于 H 的种类数； 二元取代物数目可按“定 一移一”判断)。
限定范围的同分异构体的书写方法 高考题经常给出信息，根据信息限定范围书写或补写同分异 构体，解题时要看清所限定范围，分析已知的几个同分异构体的 结构特点，对比联想找出规律补写，书写时只考虑碳链异构、官 能团种类及位臵异构，对于氢原子最后根据价键补上，如：写出 C8H8O2 有苯环，属于酯类的同分异构体。 (1)首先分析分子式 C8H8O2 除含有一个苯环、一个酯基外， 还有一个碳原子。
HO—CH2—CH2—CHO，G 的化学名称为 3羟基丙醛，生成 G
的 反 应 是 加 成 反 应 。 (4)① 由 题 给 转 化 路 线 知 D 为 戊 二 酸 (HOOCCH2CH2CH2COOH)，H 为 HOCH2—CH2—CH2OH，则 生成 PPG 的反应的化学方程式为：nHOOCCH2CH2CH2COOH 浓H2SO4 ＋nHOCH2CH2CH2OH ――→ △
[答案] (1)
(2) (3)加成反应 3羟基丙醛(或 β­羟基丙醛)
考向二 有机反应类型与官能团性质及转化
(2015· 山东卷)菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合 成路线如下：
(1)A 的结构简式为____________，A 中所含官能团的名称是 ______________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是____________，E 的某同分异 构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为 ________________。 (3)写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式________________。
第 一 部 分
二轮专题突破
专 题 五
有机化学基础
——————————高考动向—————————— [考纲要求] 1．有机化合物的组成与结构 (1)能根据有机化合物的元素含量、 相对分子质量确定有机 化合物的分子式。 (2)了解常见有机化合物的结构。 了解有机物分子中的官能 团，能正确地表示它们的结构。
[自主回顾]
[精华提取] 1．有机物的定量反应 (1)能与 NaOH 反应的有机物及其用量比例： ①卤代烃：1∶1；②苯环上连接的卤原子：1∶2； ③酚羟基：1∶1；④羧基：1∶1； ⑤普通酯：1∶1；⑥酚酯：1∶2。 (2)与 H2 发生加成反应的有机物及其用量比例： ①碳碳双键 1∶1；②碳碳叁键 1∶2； ③苯环 1∶3；④醛基 1∶1； ⑤酮羰基 1∶1。
3.掌握几个重要化学反应方程式的书写 (1)卤代烃的水解和消去反应，正确书写反应条件，正确区分 醇类和卤代烃消去反应的条件； (2)酯化反应和酯的水解反应， 书写时切勿漏掉酯化反应生成 的水，定量理解酯水解消耗的 NaOH 的物质的量，特别是酚酯。 4．抓住有机合成和推断的一条主线 “烯烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯”，明确这几类物质之间 的相互转化，熟悉官能团的引入方法和消去方法。
重点透析 难点突破
考向一
有机物的组成与结构 )
(2015· 福建卷)下列关于有机化合物的说法正确的是( A．聚氯乙烯分子中含碳碳双键 B．以淀粉为原料可制取乙酸乙酯 C．丁烷有 3 种同分异构体 D．油脂的皂化反应属于加成反应
[解析] 氯乙烯分子中含有碳碳双键，通过加聚反应生成的 聚氯乙烯分子中没有碳碳双键，故 A 错误；以淀粉为原料可以制 备乙醇，乙醇可被氧化生成乙酸，故可以制取乙酸乙酯，所以 B 正确；丁烷只有正丁烷、异丁烷两种同分异构体，故 C 错误；油 脂的皂化反应属于水解反应(取代反应)，故 D 错误。
2．有机物的定性检验 (1)酚羟基可以与 FeCl3 发生显色反应； (2) 能 使 酸 性 KMnO4 褪 色 的 物 质 或 基 团 有 ： —C C—、苯的同系物、醛基、羟基等； 、
(3)与钠及其化合物的反应： 醇羟基 酚羟基 羧基 酯基、肽键 Na NaOH 溶液 NaHCO3 溶液 Na2CO3 溶液 √ × × × √ √ × √ √ √ √ √ × √ × ×
[解析] (1)70÷ 12＝5„„10，则 A 的分子式为 C5H10，因 A 分子中只有一种化学环境的氢原子，故 A 为环戊烷，结构简式为
。(2)B 为一氯代烃，故 B 为
，B 转化为 C 是卤代烃的
消去反应， 化学方程式为
。
(3)由题给信息③知 E 为 CH3CHO，F 为 HCHO，由信息④知生 成 G 稀NaOH 的 反 应 为 ： CH3CHO ＋ HCHO ――→
2．Ⅱ卷 (1)有机物官能团的名称(如羟基、羧基、醛基等)、有机物结 构简式的书写、简单有机物的命名等。 (2)重要化学方程式的书写，如酯化反应、卤代烃的水解等。 (3)取代反应、加成反应、消去反应等反应类型的判断。 (4)同分异构体数目的判断以及限定条件书写有机物的同分 异构体。
知识储备 自学自悟
回答下列问题： (1)A 的结构简式为________________。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为______________________。 (3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为________，G 的化学名称 为__________。 (4)①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为_______________； ②若 PPG 平均相对分子质量为 10000， 则其平均聚合度约为 ________(填标号)。 a．48 b．58 c．76 d．122
[解析] A 项， C4H8O2 属于酯类的同分异构体为饱和一元酯， 若为甲酸与丙醇形成的酯，甲酸只有 1 种结构，丙醇有 2 种，形 成的酯有 2 种；若为乙酸与乙醇形成的酯，乙酸只有 1 种结构， 乙醇只有 1 种结构， 形成的酯有 1 种； 若为丙酸与甲醇形成的酯， 丙酸只有 1 种结构，甲醇只有 1 种结构，形成的酯有 1 种，所以 C4H8O2 属于酯类的同分异构体共有 4 种， 故 A 正确。 B 项， C4H8O2 属于羧酸时，可以是丁酸或 2甲基丙酸，共有 2 种同分异构体， 故 B 正确。C 项，存在分子中含有六元环的同分异构体：
(5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 ________ 种(不含立体异构)； ①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6∶1∶1 的 是____________(写结构简式)； D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或 数据)完全相同，该仪器是________(填标号)。 a．质谱仪 c．元素分析仪 b．红外光谱仪 d．核磁共振仪
H ＋ (2n －
1)H2O。②PPG 0000÷ 172≈58 。 (5)D 的同分异构体能与饱和 NaHCO3 溶液反应生成气体，说明分子中含有—COOH；既能发 生银镜反应，又能发生皂化反应，说明它是甲酸酯类，符合条件 的同分异构体有如下 5 种：
则所含元素种类相同；因同分异构体结构不同，故质谱仪中显示 的碎片相对质量的大小可能不完全相同，红外光谱仪及核磁共振 仪显示的信号也会不同。
[答案] B
[规律方法] (1)同分异构体的书写规律
(2)同分异构体数目的判断方法 ①基元法：例如丁基有 4 种，丁醇、戊醛、戊酸都有 4 种。 ②替代法：例如二氯苯 C6H4Cl2 有 3 种，四氯苯也有 3 种(Cl 取代 H)(称互补规律)。 ③对称法(又称等效氢法) 等效氢法的判断可按下列三点进行：
(1)能使溴水褪色的有机物通常含有 或—CHO。 (2) 能 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色 的 有 机 物 通 常 含 有 、—CHO 或苯的同系物。 (3) 能 发 生 加 成 反 应 的 有 机 物 通 常 含 有 、
，故 C 正确。D 项，C4H8O2 属于羟基醛时，可以是
[答案] D
2．(2015· 新课标全国卷Ⅱ)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可 降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应 用前景。PPG 的一种合成路线如下：
已知： ①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种 化学环境的氢 ②化合物 B 为一氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8 ③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶 质