有机化学第三章

第三章

问题3-1 写出分子式为C 5H 10(戊烯)的链状单烯烃的同分异构体的构造式与键线式。

解: 构造简式 键线式

H 2C

CHCH 2CH 2CH

3

H 2C

CHCHCH 3

CH

3

H 2C CCH 2CH 3

CH 3

C C CH 2

CH 3H H 3C

H

H

H CH 2CH 3

H 3C

C C

H 3CC

CHCH3

CH 3

问题3-2 试

排

列

下

列

基

团

的

优

先

次

序:-CH=CH 2,-C(CH 3)3,-CH(CH 3)2,-C ≡CH 解:基团的优先顺序:

C

CH C(CH 3)3

CH

CH 2

CH(CH 3)2

>

>

>

问题3-3

1. 命名下列各烯烃,构造式以键线式表示之,键线式以构造式表示之。

(1)

（

CH 3）

3CCCH 2CH 3

CH 2

(2)

H C

CH 3

C 2H 5

C CH 3

(3)

(4)

2. 试判断下列化合物有无顺反异构,如果有则写出其构型与名称: 异丁烯 (2)4-甲基-3-庚烯 (3)2-己烯

解:(1) 3,3-二甲基-2-乙基-1-丁烯

(2) (Z)-3-甲基-2-戊烯

(3) 2,4-二甲基-1-己烯 CH 3

CH 3CCH 2CHCH 2CH 3H 2C

（4）

(E)-2,3-二甲基-3-己烯

CH 2CH 3

H 3C

(CH 3)2HC

H

C C

CHCH 2CH 3

HCC

)2(H 3C

2、

解:(1)无顺反异构。 H 2C

C 3CH 3

(2)

CH 2CH 2CH 3

CH 3

H 3CH 2C

H

C

C CH 2CH 2CH 3

H

H 3C

H 2C C

CH 3

C (Z )-4-甲基-3-庚烯 (E)-4-甲基-3-庚烯

(3)

C

C

CH 2CH 2CH 3

H 3C H H

CH 2CH 2CH 3

C

C

H 3C

H

H

(Z)-2-己烯 (E)-2-己烯 或 顺-2-己烯 或 反-2-己烯 问题3-4 为什么顺-2-丁烯的沸点比反-2-丁烯高？

解:液体沸点的高低决定于分子间作用力的大小,而分子间作用力即范德华引力包括了静电引力,诱导引力与色散力。烯烃就是弱极性或非极性分子。引力主要由色散力所产生。色散力就是由于原子核与电子在不断运动过程中,产生一瞬间的相对位移,使分子的正电荷中心暂时不相重合,从而产生分子间的一种很弱的吸引力。范-2-丁烯有较高的对称性,产生色散力的趋势较小,因此沸点比顺-2-丁烯低。 问题3-5 下列化合物与溴化氢起加成反应时,主要产物就是什么？ 异丁烯,3-甲基-1-丁烯,2,4-二甲基-2-戊烯

解:不对称烯烃与溴化氢加成,加成取向符合马氏规则:

H 2C

C CH 3

CH 3

HBr

H 3C

C CH 3

Br

CH 3

2-甲基-2-溴丙烷

H 2C

CHCHCH 3CH3

CH 3CHCHCH 3

Br CH

3 2-甲基-3-溴丁烷 H 3CC CHCHCH 3CH 3

CH 3

HBr

CH 3CCH 2CHCH 3

B CH 3CH3r

2,4-二甲基-2-溴戊烷

问题3-6 以上面几个不同的烯烃与硫酸加成反应的条件,比较不同烯烃与酸加成的相对活性。

解:乙烯,丙烯,异丁烯与硫酸加成反应,硫酸的浓度分别为98%,80%,63%,由此可见,烯烃相对反应活性就是:异丁烯 > 丙烯 >乙烯、因为烯烃双键上的电子云密度越大,越有利于亲电加成反应。异丁烯双键上有两个甲基推电子基,丙烯双键上有一个甲基推电子基,而乙烯则没有,双键上推电子基越多,其电子云密度越大,相对反应活性则越大。

问题3-7 为什么反式烯烃比顺式烯烃稳定？

解:反式烯烃分子对称性比顺式烯烃高。双键电子云密度分布较均匀,不易极化,所以稳定。

问题3-8 有一化合物甲,分子式为C7H14,经臭氧化还原水解后得到一分子醛与一分子酮,推测化合物甲的结构。 (C 7H 14)甲 ( 1)O (2)Zn/H 2O

CH 3

C O

H

+

CH 3

CH C O

CH 3

CH 3

解:根据臭氧氧化还原水解产物,可以回推烯烃的双键结构。

醛或酮的结构式 H 3C

C O

O C CH 3CH CH 3

CH 3

双键结构

CH 3

CH 3

3

CH C C H 3C

甲(C 7H 14)的构造式

H 3CHC

CHCH 3

CH 33

问题3-9 试写出1-丁烯高温氯化反应历程。 解:

H 2C

CHCH 2CH 3

Cl 2

高温

H 2C

CHCHCH 3Cl

1- 丁烯高温氯代反应为自由基取代反应,其反应历程如下: （1） 链引发: Cl Cl 2Cl

（2） 链传递:

Cl + H 2C

CHCH 2CH 3

HCl + H 2C

CHCHCH 3

H 2C

CHCHCH 3

+ Cl 2

H 2C

CHCHCH 3

+ Cl

······

（3） 链终止: