铅酸蓄电池自放电

铅酸蓄电池的自放电

蓄电池在开路搁置期间，其容量会逐渐下降，这就是所谓的自放电。

一、负极产生的自放电

由于负极活性物质铅为活泼的金属粉末电极，在硫酸溶液中，电极电位比氢负，可以发生置换氢气的反应，通常把这种现象叫铅自溶，原则上按下式反应：Pb+H 2SO 4→PbSO 4+H 2 影响沿自溶速度有以下几方面：

（1）硫酸电解液浓度及温度的影响

铅自溶速度随硫酸浓度及电解液温度的增加而增长。

（2）负极表面尽速杂质的影响

蓄电池负极表面有各种金属杂质存在，当某种金属杂质的氢超电势值（氢析出的超电势）低时，就能与负极活性物质形成腐蚀微电池，从而加速了铅的自溶速度。例如锑、铁、银等金属存在时，特别是铁的影响极大。

在负极：Pb+HSO 4-+2Fe 3+=PbSO 4+H ++2Fe 2+

在正极：PbO 2+3H ++HSO 4-+2Fe 2+=PbSO 4+2H 2O+2Fe 3+

（3）正极析出氧气的影响

正极PbO 2反应析出的氧气很容易在负极被还原吸收，即：

Pb+12

O 2+H 2SO 4=PbSO 4+H 2O 从而促使负极铅自溶。

（4）隔板、电解液中杂质的影响

隔板、电解液中含有的金属杂质与负极活性物质产生的微电池促使负极铅自溶。

二、正极产生的自放电

正极自放电的产生主要有以下几方面：

（1）正极板栅中金属锑、金属铅及金属银等的氧化。

5Pb+2Sb+6 H 2SO 4=(SbO 2)2SO 4+5PbSO 4+6H 2O

PbO 2+Pb(板栅)+2 H 2SO 4=2PbSO 4+H 2O

PbO 2+2Ag+2 H 2SO 4=PbSO 4+Ag 2SO 4+2H 2O

（2）极板孔隙深处和极板外表面硫酸浓度之差所产生的浓差电池引起自放电，这种自放电随着充电后的搁置时间而逐渐减小。

（3）负极产生氢气的影响

PbO 2+H 2+H 2SO 4=PbSO 4+H 2O

（4）隔板电解液中杂质的影响

若再隔板或电解液中存在易被氧化的杂质，会引起正极活性物质的还原而产生自放电。

（5）正极活性物质中铁离子的影响

若正极活性物质中存在二价的铁离子，会被氧化为三价的铁离子而导致正极活性物质的还原。

PbO 2+3H ++HSO 4-+2Fe 2+=PbSO 4+2H 2O+2Fe 3+