GC-MS法测定复合包装袋材料中的二氨基甲苯

生化反应 ３ ｍｉ， ０ ｎ 在旋转蒸发仪 上在 ４ ℃下 旋转蒸 发至 干， ５
用 ２ ｍＬ无 水 乙 醇 定 容 。
定， 复合食品包装袋中 Ｔ Ａ含量应４ｏ ０４ ／ 。目前， Ｄ ． ０ｍｇ Ｌ 检测
１ ３ 准 品前 处 理 ．标
准确称 取 ２４ 二 氨 基 甲苯 １ｍ ，一 ０ ｇ左 右 ， 二氯 乙烷 移 入 用
一
３ 结 论
与标准方法 Ｇ ５０ ． １ － ２０ 相 比较， Ｂ ０ ９ １９ ０ ３ 本文采用加入 氯化钠 ， 减压蒸馏除去衍生 化试 剂和反应副产物 的方法 ， 对 提高分析方法的 回收率有重要的意义 。Ｇ － ＭＳ方法检测 ， Ｃ 提高了样品检测的定性准确性 ， 同时提取离子扫描提高 了方
发仪上在 ４￣下旋转 蒸发至干， ｌＯ Ｉ 甲醇定容 ， ５ Ｃ 用 Ｏｍ 此为 ０ １ ．
ｍｇ Ｌ的标 准 工作 液 。分 别 取 标 准 工 作 液 ２Ｏ４ Ｏ６Ｏ ＆Ｏ Ｌ ／ ． 、． 、． 、 ｒ ａ
置于 １ｒ Ｏ ｌ容量瓶中， ａ 定容至刻度。
１ ４仪 器 分 析 条 件 ．
中国材料科技与设备 （ 双月刊）
Ｇ － ＭＳ法测定复合包装袋材料 中的二氨基 甲苯 Ｃ－
２１ 年 ・ ３ ０１ 第 期
ＧＣ～ ＭＳ法 测 定 复 合 包 装 袋 材 料 中 的 二 氨 基 甲苯
姜wenku.baidu.com晓 辉
（ 东 省 珠 海 市 质 量 计 量 监 督 检测 所 ， 东 广 广 珠海 ５９０） １０ ２
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＊作者简 介： ￣ 姜
（９ ２ ） 女 ， １ ７ － ， 工程师 ， 士， 硕 主要从事食 品化工产品检验方面的工作。Ｅｍａ ：ｆｙ ｎ ｉ＠１ ３ ｃｒ — ｉ ｕ ｕ ｑｌ ６ ．ｏ ｌ ｎ ｈ ｔ ／ ｗｗ￣．ｍａ ｔｑ ｃｍ ・３ ｔｐ： ／ ｃ ｓｅ ． ｏ ７・
离子 峰作 为扫 描 离 子 。
２ ２ 处理条件的选择 ．前
先 向样 品 液 中加 入 氯 化 钠 ， 以 避 免 乳 化 层 产 生 ， 时 可 同
稀释 成 １ ０ ｍｇ Ｌ的 溶 液。用 蒸 馏 水 分 别 将 其 稀 释 成 ． ／
００ ２ ００ ４ ０ ００ ０ ０ ０和 ０ １ ｒ ／ 的样 品 。按 上 述 方 ． ０ 、． ０ 、． １ 、． ５ ．Ｏｒ Ｌ ￣
的要求值， 也就是说 ， 在色谱图上很难找相应的待测物质峰。本
文对前 处理 方法 加 以改 进 ， 采 用 毛 细 管色 谱 柱 气 相 色谱 一 质 并 谱 联 用 的方法 检测 ２４ ，一二 氨 基 甲 苯 的 含量 ， 同时 提 高 了定 性 定量 的准 确度 ， 了较 为满 意 的结果 。 取得
气相色谱 方 法 的研 究 ［ ］ Ｊ ．中国卫 生检 验 杂 志， ０ ６ １ ７ ， ９ ２０ ， ６（ ） ７４
—
７５ ９
图 １ 标 准 品色 谱 图
装 过 食 品所 包 装 袋 ： 口 ， 食 品 移 出 ， 清 洗 至 无 污 剪 将 用 物 ， 用 蒸 馏 水 洗 三 次 ， 干 按 ２ ／ｍ２ 算 装 入 蒸 馏 水 ， 再 淋 ｍＬ ｃ 计
热封 口。
２ 结 果 和 讨 论
２ １色谱 条 件 的 选 择 ．
关 于 色谱 柱 和 柱 温 等 参 数 ， 献 中 已有 诸 多 介 绍 ， 处 文 此
左 右 。可见 ， 文 的前 处 理 方 法 对 降 低 方 法 的 检 出 限 ， 大 本 扩
线性 范围起到 了十分重要的作用 。
２ ３定 量 分 析 ．
取 １３配好 的标 准样 品上 机 分 析 ， 到 峰 面 积 ～标 液 浓 ． 得
测方法的改进 口］广西轻工业 ，０ ８ ５ １ ． ２ ０ ，，０—１ １ ［］ ３ 中华人 民共和国卫生部． Ｂ ６ ３ ９８复合食品包装袋 卫 Ｇ ９ ８ —１ ８
Ｎａ Ｉ １ ｍＬ二氯 甲烷 分别 萃取 四次 ， 次萃 取 ５ ｎ 静 Ｃ， ０ 用 每 ｍｉ，
置 １ｒｉ。合 并 四次 萃 取 液 于 圆底 烧 瓶 中 ， 分 液 漏 斗 下 口 ０ ｎ ａ 在
放干燥滤纸 ， 除去萃 取液 中水 分 。用旋 转蒸 发仪 在 ４ ￣ Ｏ Ｃ水 浴 中浓缩 萃取 液至 约 ５ 右 ， ｍＩ左 放冷 ， 微量 注射 器加 入 用
量取备 用 试 样 ５ ． ｍ 置 于 分 液 漏 斗 中 ， 入 ｌｇ ０ Ｏ Ｌ， 加 Ｏ
０ 引 言
复合食品包装材料在加工过程 中经常使用聚氨酯胶粘剂 ，
其 中的 甲苯二 异氰 酸 酯 （ Ｄ ） 易 水 解 生 成 ２４ Ｔ Ｉ极 ， 一二 氨基 甲苯 （ 【 ） Ｄ 对粘 膜 、 吸道 及皮 肤 有刺 激 作 用 ， ］ ） 。Ｔ Ａ 广Ａ 呼 吸入 、 入或 摄
限 公 司 ） ；
持 ３ ｎ进样 口：Ｏ￣ 以氦气 为载气 ， ｍｉ； ２Ｏ Ｃ； 纯度＞ ９． ９ ； ９９９ 流
量 １０ｍＬ ｍｉ ． ／ ｍ不分流进样 ； 进样量 １ ０ 。 ．／ Ａ 质谱条件 ： 电离方式为 Ｅ ７ ｅ ， Ｉ， ０Ｖ 离子源温度 ２ ｏ ３￣ Ｃ。
提 取 离 子 扫 描 ： 剂延 迟 ４ ｎ 扫描 离 子 ｍ／－ ２ ５ 溶 ｍｉ； ｚ ４ － 百 灵 外标法 ， 峰面 积定 量 。
６“ ０ Ｌ三 氟 乙 酸 酐 ， 轻 混 匀 ， 于 ３ ＂ 箱 中 恒 温 进 行 衍 轻 置 Ｏ Ｃ烘
经皮肤吸收可引起 中毒， 引起湿疹 、 支气管炎、 气管炎、 喘息等 。
因此 ， 食 品包 装 袋 中可 能残 留 的 Ｔ Ａ 含 量 成 为 复 合 食 品 复合 Ｄ 包 装袋 的一 个 重 要 的卫 生 指 标 ， 家 标 准 Ｇ ９８ ～ １８ 国 Ｂ ６３ ９８中规
法 的灵 敏 度 ， 降低 了方 法 的检 测 限 。真 正 实 现 了样 品 在 标 准 Ｇ ９ ８ － １８ 要 求 的 范 围 内 （ 氨 基 甲苯 ４ ０ ０ ４ ／ ） Ｂ ６３ ９８ － ． ０ ｍｇ Ｌ 的 准确定量 。 参考文献 ： ［］ １芦春梅 ， 王明泰 ， 李爱军 ， 食品复合包装袋 中二氨基 甲苯 等．
旋 转蒸发仪 威 科 技 有 限 公 司
广 市 广 弘 实 验 仪 器 有 限 公 司 ＞ ９ ； 氟 乙 酸 酐 ９ 三 ＞９ ％ ９
２ ４ 氨 基 甲苯 ，二
１ ２样 品 前 处 理 ．
未装过 食 品 的 包 装 袋 ， 蒸 馏 水 洗 三 次 ， 干 ， 用 淋 按 ２ ｃ１ 算 装 入 蒸 馏 水 ， ｍＩ ｎ２ ／ 计 热封 口。
２１ 年 ・ ３ ０１ 第 期
技 术 与研 究
中 国材 料 科 技 与设 备 （ 月 刊 ） 双
取制备好 的衍生化产物按照全扫捕的方式得到质谱网 ，
其 中 丰度 最 大 的峰 ｍ／ ＝ ２ ５ ｚ ４ 。据 此 ， 用 提 取 ｍ／ 采 ｚ一 ２ ５ ４
信 噪 比 （／ 为 ３ 计 算 ， 方 法 的检 出限 为 ０ ０ ０ｍｇ Ｌ Ｓ Ｎ） 来 此 ．０５ ／ 。 标准 样 品色 谱 图 如 图 １保 留时 间 ９ ９ｍｉ。 ， ． ０ ｎ 取 １３中配 制 的 １ ０ｍｇ Ｌ的 二 氨 基 甲苯 溶 液 ， 甲 醇 ． ０ ／ 用
摘要： 用二 氯 甲烷 作 为 萃 取 溶 剂 ， 品 中加 入 氯化 钠 降 低 ２４ 二 氨 基 甲苯 在 水 中 的 溶 解 度 ， 压 蒸 馏 除 去样 品 中 未反 样 ，一 减
应 的衍 生化 试 剂及 副 产 物 ， 用 气相 色谱 一提 取 离子 扫 描 质 谱 检 测 复合 食 品 包装 袋 中二 氨 基 甲苯 的含 量 。 方 法 回收 率 ７． 采 ５０
降低 了二 氨基 甲苯在水 中的溶解度 ， 提高了萃取率 。三氟 乙 酸酐 的沸 点 ３． ～４ ． ℃ ， ９ Ｏ １Ｏ 衍生 副产物 三氟 乙酸的沸 点为
７． ℃ ， 氯 甲烷 的 沸 点 为 ３． ℃ ， 旋 转 蒸 发 仪 在 ４ ～ ２４ 二 ９８ 用 Ｏ
法取样前处理并上机分 析 ， 到方法的 回收率分别在 ７． 得 ５０ ９ ． ％中间。取其中三个样品 ， ４Ｏ 分别测定五次的结果相对
４
９． ， 对 标 准 偏 差 小 于 ８ Ｏ ， 出限 ０ Ｏ ０ ｍｇ Ｌ， 足 定 量 分 析 的要 求 。 ４Ｏ 相 ． 检 ．０５ ／ 满 关 键词 ： 合 食 品 包装 袋 ； 氨 基 甲 苯 ； 复 二 气相 色谱 ～质 谱 联 用 中 图 分 类 号 ： ５ ． ０６ ７ ７ 文献标识码 ： Ａ
测 定 的研 究 ｒ］ 中 国 食品 工 业 ，０ ７９ ６ —６ Ｊ． ２０ ， ，３ ５ ［］ 晓 敏 ， 敬 波 ， ２霍 张 姜俊 ， ． 合 食 品 包 装 袋 中 二 氨 基 甲苯 检 等 复
样 品 的 目标 物质 峰 面 积 分 别 是 ３４ ２ ５和 ３ ７ ３ 相差 １ ６８ ， Ｏ倍
方法标准 Ｇ ／ ５Ｏ．１－２０ Ｂ Ｔ Ｏ９１９ ０３中采用 了二氯甲烷萃取 ， 气相色 谱 电子俘获检测器检测的方法 。实践表 明， 这种检测方法的
存 在着 一定 的不 足 。其 一 ， 二氯 甲烷 电负 性 非 常 强 ， 日 Ｄ检 在 Ｃ 测 器上 有很 高 的灵 敏度 ， 影 响 到待 测 物 质 的 出峰 ； 二 ， 照 会 其 按 标 准描 述 的方法 对标 准 品前 处 理 ， 法 的检 出限 很难 达到 标 准 方
色谱条件 ： 一５ ，３ ＤＢ ＭＳ ０ｍ×０ ３ ． ２ｍｍ×０ ２ ， ． ５ ｍ 初
温 ７ ０℃ ， 持 １ｍｉ， ２ 保 ｎ 以 Ｏ℃ ／ ｉ 速 度 升 温 至 ２ ０ ， ａ ｒ ｎ的 ０ ℃ 保
１ 实 验 部 分
ｌ １仪器 与试 剂 －
Ｔ ａｅＤ Ｑ气相色谱／ ｒｃ Ｓ 质谱联 用仪 （ 默飞 世尔 科技有 赛
～
标准偏差在 ３７ ７９ 之间。 ． ～ ．
４ ℃ 的条件下除去萃取液 的的 氟乙酸和 氟乙酸酐 ， ５ 以及 多余 的二氯 甲烷 ， 而衍生产物因其较 高的沸点得以保留 。弃 用 ＧＢ ０ ９ １９ ２ ０ ５ ０ ． １ － ０３中用碳 酸氢钠 溶液洗 涤除 去衍生化 试剂和衍生反应副产物 的方法 ， 免除了洗涤过程中 目标 物质 的损失 。分别按 照 Ｇ ５ ０． １ —２０ Ｂ ０ ９ Ｉ９ ０ ３中 的方 法和本 文所 述 方 法 进 行样 品 的 前 处 理 ， １３的 方 法 上 机 测 试 ， 到 同 按 ． 得
ｌＯ Ｏｍ］容量瓶中， 此溶液浓度为 ｌＯ ／ 。取此溶液 ０ １１， Ｏｍｇ Ｌ ．ｎＬ 用 二氯乙烷稀释至 ｌＯ Ｌ 此溶液浓度为 ０１ ｇ Ｌ Ｏｍ ， ．ｍ ／ 。取此工作液
２ｍ ５ Ｌ置 于 ６ｍ ０ Ｌ圆底 烧 瓶 中 ， 入 ２ｏ ． 氟 乙 酸酐 ， 轻 摇 加 ５ｔ 三 ｄ 轻 动 ， 塞后 放在 ３ 密 ０℃恒温 箱 中衍生 化反 应 ３ｒ ｎｍｉ， 旋转 蒸 Ｏ ｏ ， ｎ在 ｉ
生标准 ［］ Ｓ ．北 京 ： 国标 准 出版 社 ，９８ 中 １ ８．
［］ ４ 中华人 民共和国卫生部 ， 中国国家标准化委员会 ，Ｇ ５ ０． Ｂ ０９
１９ ０ ３ 品包装袋中二氨基甲苯的测定［ ］ １—２０ 食 ｓ ．北京 ： 中国标准 出
版 社
Ｅ ］ 小 娟 ， 长美 ． 合食 品包 装 袋 中二 氨 基 甲苯 的 毛 细管 柱 Ｓ李 周 复
不再契述 。
２４ 二氨基甲苯与三氟乙酸酐发生衍生化反应 ： ，一
将 热 封 口的 包 装 袋 ， 于预 先 调 至 １ ０ ５ 置 ０ ± ＂ 烘箱 内 ， Ｃ的 恒 温 ６ ｒｉ， 出 自然 放 冷 至 室 温 ， 开 封 口 ， 水 移 人 干 燥 ０ ｎ取 ａ 剪 将 的烧 杯 中备 用 。