俄歇电子能谱(AES)
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(2)背散射电子引起的电离部分
若单位强度入射电子产生n个散射电子,产生的电离部分为
令
称为基体散射因子,则
(3)总电离几率
@
2.平均自由程和逃逸深度Z
(1)将电子在固体中连续发生两次非弹性碰撞之间所经过的距离 的平均值称为非弹性撞平均自由程,对于E>200eV
(1) e束能量高,对绝热材料易致损伤;
(2) e束带电荷,对绝缘材料有荷电现象,影响分析。 @
二、俄歇效应
俄歇电子
X 射 线
C
B
A
电子激发引起的X-射线和俄歇电子发射
俄歇过程如图:当原子受外来高能e轰击(Ep5EK)时,内 壳层e电离,原子内层轨道出现空穴而处于激发态,电离原子 通过发射X-ray或发射Auger e去而去激发。
3.终态效应
仅在X射线激发,且在高分辨率谱仪下才能观察到。 @
六、俄歇信号强度
讨论Auger e 强度的目的是为了进行元素定量分析,影响 强 度 的 因 素 主 要 为 (1) 元 素 电 离 几 率 ; (2)Auger 跃 迁 几 率 ; (3)Auger的逃逸深度。 1.原子内能级的电离几率(截面) AX AX定义为入射e与元素A作用时,从X能级激发出 Auger e 的几率。Ax是入射 e 能量EP、元素种类和原子壳层的函数。 (1)入射电子本身引起的电离部分 =F(EP,电离能EAX,壳层电子数…) 对于A原子X壳层 @
二次电子 弹性散射峰
Auger 电子峰
从图可以看出:
(1)峰位 (能量) ,由特定元素原子结构确定;
(2)元素的峰数,…………………………. .,(可由量子力学估计); (3)各峰相对强度大小也是该元素特征; 以上三条是俄歇能谱定性分析的依据,这些数据均有手册可查。 @
四、Auger峰能量
1.计算公式
电子束照射 产生的硅还原
2.等离子激元损失
电子通过固体时,激发导带 e集体振荡,振荡频率针对它 的特征能量称为等离子激元,此时电子因激发等离子体激元而 损失相应的特征能量(hvb),基本要点 (1)遭受等离子激元损失的 e可进一步激发等离子激元再次损失 能量,从而形成一系列能量损失峰。 (2)固体表面振荡频率 vs<vb, vb为晶体特征体,不易变化,而 vs易受表面化学状态而变化,可根据vs变而判断表面状态。
AES分析是以e束(或X-射线束)为激发源,激发出样 品表面的Auger电子,分析Auger电子的能量和强度,可获 元素种类、含量和分布,以及化学态等信息。 当采用e束激发源时,由于e可以聚焦,因而它还具微区 分析功能。
本章介绍基于e束激发的AES。 @
AES主要特点
优点: (1) 空间分辨率高(e束斑很小),可以同时显示表面形貌像和 元素分布像; (2) 深度剖析时,深度分辨率高; (3) AES技术资料丰富; (4) 深度剖析时,可在连续溅射过程中取谱(优于XPS)。 缺点:
五、俄歇峰精细结构
产生精细结构的主要因素是化学效应,终态效应 和等离子激元损失。前者对表面化学状态分析重要, 后者对表面清洁情况反应映敏(当入射e 单色性好,分 析器分辨率高时)。
1.化学效应
由于化学状态变化,核外电荷分布改变影响对内层电 子的屏蔽作用,使e的结合能增加或减少的现象。 以In和Si(SiO2)为例: @
认识该过程要把握如下基本要点: (1)两个轨道三个电子参与 (2)双空穴终态
(3)Auger e和X射线的发射机率互为稍长,即PA+PX=1
(4)Auger e命名: 若A—最初空穴能级,B—填充空穴的 e 能级,C—Auger e 发射能级,则该Auger e 称为ABC Auger e , 过程称为ABC俄歇跃迁。 例如:KLL、 LMM 、MNN等俄歇跃迁, 发射:KLL、 LMM 、MNN等俄歇电子。 @
三、Auger电子能谱
电子束与样品作用后产生的粒子和波如下图: e e枪 枪 X-Ray (EPMA) Auger e (AES)
阴极荧光
背散射e
二次e 样 品 A
SEM
V A
衍射e 2 透射e
TEM
经e能量分析器探测到的e能谱图如下图所示 :
电 子 产 额
二次电子
弹性散射峰
Auger 电子峰
第三章
俄歇电子能谱(AES)
本章讲授内容
一、概述 二、俄歇效应 三、Auger电子能谱 四、Auger峰能量 五、俄歇峰精细结构 六、俄歇信号强度 七、AES定量分析
一、概述
俄歇电子能谱(Auger Electron Spectroscopy, AES); 亦称为: 扫描俄歇微探针(Scanning Auger Microprobe, SAM)
上述计算的各元素的EABC 汇集于图12-4中。 @
2
俄 歇 e 能 量 图
看图须把握的几个要点: 1)取微分谱负峰值 2)能量范围0—2000eV
3)黑点大小对应峰的高 低;
4)X-射线激发与e束激发 能量值一致 5)谱峰简单,整个周期表 中主要峰〈500个, ZNa时 仅一个峰, 因 而定性分析容易。 @
由于Auger e发射涉及三个e能级ABC,对于基态原子,能量 EABC=EA―EB―EC 事实上,原子发射Auger e时处于激发态,此时 EC*EC 计算EABC的经验公式为(Z为原子序数)
半经验公式: 其中F(BC:X)为原子终态X的B、C空穴间的相互作用能; —内驰豫能,发生在原子内部; —外驰豫能,发生在分子或固体中。
要点如下:
(1)入射e能量E1处出现 一很尖的,此为入射e与 原子弹性碰撞后产生的 散射峰,能量保持不变; (2)在低能端出现一个 十eV的宽峰,此为入射e 与原子非弹性碰撞所产生 的二次e,这些二次e又链式诱发出更多的二次级电子; (3)二峰之间间有一个广阔区域,但e数目少,产生原因亦很多, 其中包括本节关心的Auger e峰; (4)将俄歇峰能量段选出并进行微分记录,得到俄歇能谱下。 @
驰豫能及其对俄歇 e 能量的贡献
内驰豫—原子内壳层电离时,其外壳层向内压缩,增加核与 内壳层之间的屏蔽作用(即减少核正电荷对e吸引, 使EABC增大)
外驰豫—电离原子周围的其它原子或价带向电离原子提
供屏蔽电 子,整个分子或固体中的电荷将进行重 新分配(其结果仍是减少核正电荷对Auger e吸引,
使EABC增大)