大学-二烯烃和共轭体系习题加答案
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大学-二烯烃和共轭体系习题
(一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
(2)
4-甲基-1,3-戊二烯
2-甲基-2,3-戊二烯
(3)
(4)
2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
CH 2=CHCH=C(CH 3)2CH 3CH=C=C(CH 3)2CH 2=CHCH=CHC=CH 3
CH 3
C=C
CH=CH 2
CH 3
H H
(1)2-甲基-1，3-丁二烯(2)1,3-戊二烯(3)3,5-辛二烯(4)1,3,5-己三烯(5)2,3-戊二烯+ HOOCCH=CHCOOH
CH
CH +
3
3
H
+COOCH 3COOCH 3H
H
3
3
H
H
+
H
COOCH 3H
CH 3OOC
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
(2) (3)
(4)
(5)
(6)
解： (1)
贡献最大(非电荷分离)
(2)
结构相似，二者贡献一样大
(3)
结构相似，二者贡献一样大
+ RMgX MgX
+ RH
+
3
CHO
+
CH 2Cl
+
CH 2Cl KMnO +
HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH
CH 2Cl
(A)(B)
CH 3
3
3
3
CH
CH 33
CH 3
H CH 3CH 3
CH 3
(1)CH
3C
N (CH 3)2C=CH C(CH 3)2CH 2=CH CH 2CH 2
C CH 3
CH 3
C CH=CH 2CH 3C
N
CH 3C
N
CH 3C
N (CH 3)2C=CH C(CH 3)2
(CH 3)2C CH=C(CH 3)2CH 2=CH CH 2
CH 2
CH=CH 2
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
(5)
贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
贡献最大(共价键最多)
(五) 化合物和同相比，前者C=C 双键的电子云密度降低，而后者C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
解：的真实结构可用共振论表示如下：
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C 双键带部分正电荷，电子云密度降低。
的真实结构可用共振论表示如下：
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C 双键带部分负电荷，电子云密度升高。
(六) 解释下列反应：
(1)
(2)
解：
(1)
... ...CH 2
C CH 3O
CH 2C CH 3
O -
CH 3C CH 2CH 3
C CH CH 2O
CH 3C CH CH 2O
CH 3
C CH CH 2
O
CH 2=CH NO 2CH 2=CH OCH 3CH 2=CH 2CH 2=CH
NO 2CH 2=CH N
O
-
O
CH 2
CH=N O -O
-
(I)
(II)
CH 2=CH OCH 3
2
3
CH 2
CH=OCH 3(I)
(II)
Br
Br Br
+ 2 Br 2
CH 2
CH 2Br
NBS CCl 4 ,
Br
Br Br
Br Br
Br
Br 1,4-加成
1,6-加成
(2)
… …
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为： 2,4-己二烯
各步反应式略。
(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。
解：由于C +
稳定性：
所以，只有与
相关的产物生成：
NBS
少量Br 2，Br 2
2 Br CH 2
+ Br
CH 2
2
+ Br 2
+ Br CH 2Br
2
CH 3CH=CH CH=CH CH 3
CH 2CH
CH 3CH 3
CH
3
CH=CH 2
CH 3CH 3
CH=CH 2CH 3
CH 2CH=CH 2
CH 3
CH 3
CH=CH 2
CH 3
H +
CH 3
C CH=CH 2
CH 3
Cl
CH 3
CH
CH 3
CH 2
+
Cl -
Cl -
CH 3
CH CH 32
Cl