水杨酸测定氨氮

水杨酸•次氯酸盐分光光度法测定氨氮

氨氮得测定方法:通常有纳氏试剂比色法、水杨酸•次氯酸盐■比色法与电极法。

氨氮含量较高时，可采用蒸佛■酸滴定法。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等 特点,但钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛、酮类,以及水中色度与混浊等干扰 测定,需要相应得预处理。水杨酸•次氯酸盐法具灵敬、稳定等优点■操作简便、实 验室污染少等优点而被广泛应用。

1、测定原理

在碱性介质(pH =11、6)中，亚硝基铁氤化钠[Na2(Fe(CN)6)NO]・2H2O 存在下冰中 得氨、讓离子与水杨酸盐与次氯酸离子反应生成蓝色化合物,在波长697nin 具最 大吸收•用分光光度计•测量吸光度。

这类反应称为Berthelot 反应。这类反应得机理比较复杂■就是个分步进行得反应:

(2)第二步氯胺与水杨酸C6H4(OH)COOH 反应形成一个中间产物:5氨基水杨酸。 OH

_COO ZH2 步就是氨基水杨酸转变为醍亚胺

OH COO-嶺 Y

ZHa

(4)最后就是卤代醍亚胺与水杨酸缩合生成靛酚蓝。

pH 对每一步反应儿乎都有本质上得影响。最佳得pH 值不仅随酚类化合物而不 同，而且随催化剂与掩蔽剂得不同而变化。此外,pH 还影响着发色速度、显色产物 得稳定性以及最大吸收波长得位置。因此控制反应得pH 值就是重要得。 (1)第一步就是氧与次氯酸盐反应生成氯胺。 NH3+HOCI--NH2CI+H2O

OH 〜。

。

2、本标准适用于地下水、地表水、生活污水与工业废水中氨氮得测定。

当取样体积为8、OmL,使用10mm 比色皿时，检出限为0、Olmg/U 测定下限为0、 04陀/L •测定上限为1、OmgZL （均以N 计）。

3、干扰及消除

氯讓在此条件下均被定量地测定。钙、镁等阳离子得干扰■可加酒石酸钾钠掩蔽。

如果水样得颜色过深、含盐量过多•酒石酸钾盐对水样中得金属离子掩蔽能力不 够，或水样中存在高浓度得钙、镁与氯化物时■需要预蒸懈。

（一）水样得预处理

u 1样品采集与保存

水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内•要尽快分析。如需保存•应加硫酸使水样酸化至 pH<2；rC 〜5°C 下可保存7天。

1、2水样得预处理

水样带色或浑浊以及含其她一些干扰物质•影响氨氮得测定。为此,在分析时需作 适当得预处理。对较清洁得水，可采用絮凝沉淀法;对污染严重得水或工业废水, 则用蒸懈消除干扰。

絮凝沉淀法

加适量得硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性■在pH>10、5时,生成氢氧化锌 絮状沉淀,再经过滤除颜色与浑浊等。

K 3.仪器与试剂: 100 ml 具塞量筒或比色管。

10%硫酸锌溶液:称取lOg 硫酸锌溶于水，稀释至100 mio

25%氢氧化钠溶液:称取25g 氢氧化钠溶于水,稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。 硫酸,P =1、84。

中速滤纸

取100 ml 水样于具塞量筒或比色管中■加入1 ml 10%硫酸锌溶液 与0> 1-0.2ml 25%氢氧化钠溶液•调节pH 至10、5左右•，混匀。放置使沉淀■用经无氨水充分洗

涤过得中速滤纸过滤，弃去初滤液20mlO （硫酸锌+氢氧化钠，在pHlO 、5时产生絮 状沉淀，使溶液变清，消除色度干扰）

漏斗

（5） K 4.絮凝沉淀步骤:

(二)水样得测定

2、试剂与材料

2、l x试剂

氯化钱(NHQ),优级纯;

水杨酸[C6H4(OH)COOH];

酒石酸钾钠(KNaC4H6O6-4H2O)

次氯酸钠

氢氧化钠

(6) 氢氧化钾

(7) 无水乙醇

亚硝基铁氤化钠

硫酸

(10)比色管10ml、滴管、lOOml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶:其滴管滴出液体

积JmL相当于20滴。刻度移液管10ml;大肚移液管10ml;

(11)实验用水为无氨水;所有试剂配制均用无氨水。

(12)分光光度计

2、2试剂配制: (1)清洗溶液配制；

将lOOg氢氧化钾溶于lOOmL水中,溶液冷却后加900mL无水乙醇,贮存于聚乙烯瓶内。所有玻璃器皿均应用清洗溶液仔细清洗■然后用蒸佛水冲洗干净。

氢氧化钠溶液,c(NaOH)=2mol/L。称取16g氢氧化钠溶于水中■稀释至

200inLo

氨氮标准贮备液,pN =1000ng/niLo称取3、8190g经100°C〜105°C干燥2h得氯化钱(NH J CI,优级纯)，溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中,稀释至标线。此溶液可稳定1个月。

氨氮标准中间液,P艸=100pg/mL。吸取10、OOinL lOOOgg/mL得氨氮标准贮备液于lOOmL容量瓶中,稀释至标线。此溶液可稳定1周。

氨氮标准使用液,pN =lng/mLo吸取10、OOmL氨氮标准中间液(100卩g/mL) 于lOOOmL容量瓶中，稀释至标线。临用现配。

（6）显色剂（水杨酸•酒石酸钾钠溶液）：称取50g水杨酸|C6H4（OH）COOH],加

入约lOOinL水,再加入160mL 2inol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解;再称取50g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6 4H2O）,溶于水中，与上述溶液合并移入lOOOinL容量瓶中，加水稀释至标线。贮存于加橡胶塞得棕色玻璃瓶中,此溶液可稳定1个

月。

若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（2moI/L）,直至完全溶解为止，并用Imol/L得硫酸调节溶液得pH值在6、0〜6、5之间。

（7）次氯酸钠使用液,P（有效氯匸3、5g/L£（游离碱匸0、75mol/L。

可购买商品试剂,亦可自己制备，详细得制备方法见附录A、1。

取经标定得次氯酸钠•用水与2mol/L得氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度3、

5gZL•游离碱浓度0、75mol/L（以NaOH汁）得次氯酸钠使用液,存放于棕色滴瓶内, 本试剂可稳定一个月。

存放于塑料瓶中得次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度与游离碱浓度（以NaOH讣），标定方法见附录A、2与附录A、3。

（8）亚硝基铁氤化钠溶液,p=10g/Lo

称取0、Ig亚硝基铁軌化钠｛Na2[Fe（CN）6NO] dH?。｝置于lOinL具塞比色管中,加水至标线。本试剂可稳定一个月。

3、分析步骤

3、1校准曲线

1）取7 支lOmL 比色管，吸取0、1、00、2、00、4、00、5、00、6、00、8、00ml 锁标准使用液（Ipg/niL）于10ml比色管中；

2）加入1、00ml显色液（水杨酸-酒石酸钾钠溶液）与2滴亚硝基铁氤化钠溶液，混匀。

3）再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线•充分混匀。

4）放置Ih后,在波长697nm处，用光程为lOinin得比色皿,以空口为参比，测量吸光度，绘制以氨氮含量（卩g）对校正吸光度得校准曲线。

表1标准系列（1 Oinin比色皿）