黄胶、氯丁橡胶胶粘剂配方配方及基本知识

1.黄胶用途
本剂是以氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、甲苯、环己酮、酚醛树脂、氧茚树脂等为原料，经混合调制而成的氯丁橡胶粘合剂。

主要用于人造革、合成革、塑料、尼龙及有机玻璃等的粘合。

也适用于制鞋行业。

2. 原料
（1）氯丁橡胶：又称氯丁二烯橡胶。

一种合成橡胶。

是氯丁二烯的α-聚合体。

溶于苯和氯仿等溶剂。

在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。

用于制造运输带、胶管、电缆等橡胶制品，也可用作涂料和粘合剂等。

在本剂中用作粘料。

选用工业品。

（2）甲基丙烯酸甲酯：无色易挥发液体。

微溶于水，溶于多种有机溶剂。

在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。

用于制造有机玻璃、树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂等。

本剂中用作粘料和粘合剂的改性剂。

选用工业品。

（3）过氧化苯甲酰：简称BPO。

白色结晶粉末，微溶于水及乙醇，溶于苯、氯仿等有机溶剂。

文学用作烯类单位（氯乙烯、丙烯腈等）聚合反应及光化学反应的引发剂。

受热或摩擦时会自发爆炸，接触易燃物会引起火灾，须贮于冷暗处和注意防火。

（4）甲苯：无色易挥发液体。

有芳香气味。

不溶于水，溶于乙醇、乙醚和丙酮。

化学性质和苯相似。

用于制造糖精、染料、药物、炸药等。

在本剂中用作溶剂。

选用工业品。

（5）环己酮：无色油状液体。

有丙酮的气味。

微溶于水，较易溶于乙醇和乙醚。

用于制造树脂、合成纤维等。

在本剂中用作稀释剂。

（6）酚醛树脂：酚类和醛类缩聚而成。

通常由苯酚和甲醛作用而得的液态和固态产品。

酚醛树脂耐酸、耐碱、耐热。

用于制备涂料、粘合剂、酚醛塑料等。

由于品种、成分、性能等不同，酚醛树脂可分为纯酚醛树脂、改性酚醛树脂和间苯二酚甲醛树脂三大类。

本剂采用的是纯酚醛树脂。

本剂中用作粘料。

（7）氧茚树脂：又称香豆酮茚树脂、香豆酮树脂，俗称古马隆树脂。

由煤焦油的160～185℃馏分（主要含香豆酮和茚）经聚合而成的树脂。

呈浅黄色至黑色。

耐酸、耐碱。

不溶于低级一元醇和多元醇，溶于氯化烃、酯类、醚类、酮类、硝基苯和苯胺等有机溶剂。

主要用于代替天然树脂或酯化松香，以配制绝缘涂料和
防锈涂料等。

也用作橡胶的软化剂和陶瓷的粘合剂等。

2. 3. 配方（重量份）
氯丁橡胶:100
甲基丙烯酸甲酯:95
过氧化苯甲酰:0.1～0.5
甲苯:450
环己酮:100
酚醛树脂:5
氧茚树脂: 5
硅胶：
化学式xsio 2·yh 2o。

透明或乳白色粒状固体。

具有开放的多孔结构,吸附性强,能吸附多种物质。

如吸收水分,吸湿量约达40%。

如加入氯化钴,干燥时呈蓝色,吸水后呈红色。

可再生反复使用。

一般来说，硅胶按其性质及组分可分为有机硅胶和无机硅胶两大类。

无机硅胶是一种高活性吸附材料，通常是用硅酸钠和硫酸反应，并经老化、酸泡等一系列后处理过程而制得。

硅胶属非晶态物质，其化学分子式为mSiO2 ．nH2O。

不溶于水和任何溶剂，无毒无味，化学性质稳定，除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反应。

各种型号的硅胶因其制造方法不同而形成不同的微孔结构。

硅胶的化学组份和物理结构，决定了它具有许多其它同类材料难以取代的特点：吸附性能高、热稳定性好、化学性质稳定、有较高的机械强度等。

硅胶根据其孔径的大小分为：大孔硅胶、粗孔硅胶、B型硅胶、细孔硅胶。

由于孔隙结构的不同，因此它们的吸附性能各有特点。

粗孔硅胶在相对湿度高的情况下有较高的吸附量，细孔硅胶则在相对湿度较低的情况下吸咐量高于粗孔硅胶，而B型硅胶由于孔结构介于粗、细孔之间，其吸附量也介于粗、细孔之间。

大孔硅胶一般用作催化剂载体、消光剂、牙膏磨料等。

因此应根据不同的用途选
择不同的品种。

安全性能
硅胶主要成分是二氧化硅，化学性质稳定，不燃烧。

硅胶是一种非晶态二氧化硅，应控制车间粉尘含量不大于10毫克/立方米，需加强排风，操作时戴口罩。

硅胶有很强的吸附能力，对人的皮肤能产生干燥作用，因此，操作时应穿戴好工作服。

若硅胶进入眼中，需用大量的水冲洗，并尽快找医生治疗。

蓝色硅胶由于含有少量的氯化钴，有毒，应避免和食品接触和吸入口中，如发生中毒事件应立即找医生治疗。

硅胶在使用过程中因吸附了介质中的水蒸汽或其他有机物质，吸附能力下降，可通过再生后重复使用。

一、硅胶吸附水蒸汽后的再生
硅胶吸附水份后，可通过热脱附方式将水份除去，加热的方式有多种，如电热炉、烟道余热加热及热风干燥等。

脱附加热的温度控制在120--180℃为宜，对于蓝胶指示剂、变色硅胶、DL 型蓝色硅胶则控制在100--120℃为宜。

各种工业硅胶再生时的最高温度不应超过以下限度：
粗孔硅胶不得高于600℃；
细孔硅胶不得高于200℃；
蓝胶指标剂（或变色硅胶）不得高于120℃
氯丁橡胶胶粘剂配方
(一)一元胶粘剂配方1(皮鞋用室温硫化胶粘剂) 氯丁橡胶(LDJ-240) 80 防老剂D 2 氯丁橡胶(LDJ-121) 20 RX-80树脂 10 氧化锌 5 甲苯～250 氧化镁 4 醋酸乙酯～100 固形物约21％胶浆浓度视季节应作适当调节，冬天为胶料：
溶剂=1；3.5，夏天为1：4。

若使用以下二组混合溶剂，毒性较低： (1)醋酸乙酯：环己烷：120号汽油：50：20：30(质量)。

(2)醋酸乙酯：丙酮：120号汽油=35：20：45(质量)。

使用前添加固化剂JQ—1 10％(质量)或7900固化剂2％，但海绵凉、拖鞋由于本身强度较低，所要求的粘合强度也相应低些，所以固化剂用量要少些，一般2％-5％、有时可低至1％。

配方2(皮鞋用室温硫化胶粘剂) 氯丁橡胶(A-90) 100 防老剂D 1 氧化锌 5 210酚醛树脂 15 氧化镁 4 甲苯 252 固形物含量 24.85％醋酸乙酯 126 JQ-1添加10％，底材为硫化橡胶，不同的鞋帮的粘合强度如下：猪皮4.47kN／m，国产牛皮2.12kN／m，进口中皮3.48kN ／m，合成革1.22kN／m。

配方3(皮鞋用室温硫化胶粘剂) 氯丁橡胶(A-90) 40 防老剂 D 2 氯丁橡胶(LDJ-240) 40 甲苯 333 氯丁橡胶(LDJ-241) 20 醋酸乙酯111 氧化锌 5 氧化镁 4 固形物含量 20％添加10％JQ—1，不同材料的粘合强度如下：普通硫化胶底与不同的鞋帮——猪皮4.97kN／m，国产牛皮2.98kN ／m，进口牛皮3.3kN／m，合成革1.23kN／m。

耐油胶底与不同的鞋帮——猪皮4.43kN／m，进口牛皮2.56kN／m，合成革1.38kN／m。

配方4(皮鞋用室温硫化胶粘剂) 氯丁橡胶(A-90) 100 防老剂D 1 氧化锌 5 210酚醛树脂 10 氧化镁 4 甲苯 268.4 醋酸乙酯 122 固形物含量 23.8％添加10％JQ-1，普通硫化橡胶底与不同的鞋帮粘合强度如下：猪皮3.47kN／m，国产牛皮1.36kN／m，进口牛皮2.4kN／m，合成革1.59kN／m。

配方5(皮鞋用室温硫化胶粘剂) 氯丁橡胶(LDJ-241) 100 氧化锌 5 氧化镁 6 防老剂D 2 210酚醛树脂 10-15 溶剂 461-504 固形物含量20.8％～23.8％胶料：溶剂=1：3.75(冬季)和1：4(夏季)，固化剂(JQ-1)添加量10％。

粘合强度：帆布与帆布8.47kN／m,牛皮与胶底4.63kN／m，猪皮与胶底5.25kN／m。

配方6(耐变色的氯丁橡胶胶粘剂) 氧丁橡胶(A-90) 100 氧化锌 5 氧化镁 4 防老剂1010 5 环氧树脂(828) 15 钛白粉 30 甲苯至粘度为7000cps 固形物含量 20％—25％粘合强度(帆布／天然硫化胶)：单液型5.88kN／m，双液型(加固化剂Desmodur RF)7.64kN／m；耐变色性：70℃＆#215;60d出现变色。

配方7(鞋用冷粘胶粘剂) 氯丁橡胶(LDJ-244) 100 氧化锌 6 防老剂 D 2 沉淀法白炭黑 8 萜烯树脂 5 氧化镁 8 2402树脂100 三乙醇胺 1.5 水 1.5 混合溶剂① 500-600 固形物含量 19％-22％①甲苯：120号汽油：醋酸乙酯=3：4.5：2.5。

硫化胶与皮革粘合强度：24h后
为7.8kN／m，48h后为8.6kN／m，72h后为8.2kN／m。

配方8(化学鞋底胶粘剂) 氯丁橡胶(LDJ-240) 100 氧化锌 5 氧化镁 4 防老剂 D 2 白炭黑(VN$3) 14 萜烯树脂 5 混合溶剂① 780 固形物含量 14.3％①甲苯：汽油：醋酸乙酯=25：1；
0.5。

粘合强度(加8％固化剂JQ-1)：胶底与EVA微孔底——撕EVA微孔底，胶底与胶底5.58kN／m，胶底与猪革4.6kN／m，胶底与尼龙绸3.8kN／m，胶底与粗纺呢4.1kN／m，胶底与合成革——撕革。

(二)二元胶粘剂(CR／MMA接枝胶粘剂) 配方氯丁橡胶(A-90) 100 甲基丙烯酸甲酯(聚合率40％) 100 过氧化苯甲酰 0.5 对苯二酚 1 粘接型树脂① 0-20 甲苯 1100(+500) 甲乙酮 1100 固形物含量约7％使用时加JQ-1或RF 3％-5％①如萜烯酚醛树脂。

粘合强度：PVC人造革／氯丁硫化胶5.5kN／m(人造革破坏)，PVC人造革／PVC人造革>1.2kN ／m，PVC人造革／EVA+PE微孔材料>1.2kN／m.PVC人造革／硫化天然橡胶>1.6kN ／m，PVC人造革／SBS>1.6kN／m，PU革／PU革>2kN／m。

(三)三元胶粘剂(CR／MMA／SBS接枝胶粘剂) 一元氯丁橡胶浆和二元接枝胶浆(CR／MMA)粘SBS 不够理想，采用三元接枝胶浆(CR／MMA／SBS)可明显提高粘合强度。

配方1 氯丁橡胶(A-90) 100 SBS 20-50 MMA 50-100 过氧化苯甲酰 0.5-1.0 甲苯 670 固形物含量20.2％-27.2％配方2 氯丁橡胶(A-90) 100 SBS 15 MMA 70 过氧化苯甲酰 1 对苯二酚 1.2 萜烯树脂 20 抗氧剂1010 1 甲苯 600 固形物含量25，8％
新型氯丁橡胶胶粘剂配方
新型氯丁橡胶胶粘剂配方
氯丁橡胶胶粘剂简称氯丁胶粘剂，其用量约占合成橡胶胶粘剂总量的70％以上，也是橡胶胶粘剂中最重要的一种。

氯丁胶粘剂的基料为氯丁橡胶，它具有内聚力、中等极性和结晶性点。

这些特性使胶粘剂具有较强的粘接力，如若配上促进剂、防老剂、增粘剂、交联剂等助剂，就可制成有特殊性能的氯丁胶粘剂。

本剂中加入酚醛树脂改性后，其粘接力更强，用途更广泛。

1．特点与用途
本剂因含有极性基团，故粘接力强，胶膜韧性、弹性及挠曲性能优良。

具有优良的耐油性、耐化学品、耐候、抗老化等。

主要用于橡胶、皮革、织物及其与金
属之间的粘接。

2．原材料
(1)氯丁橡胶一种合成橡胶，是氯丁二烯的。

—聚合体。

溶于苯和氯仿等有机溶剂。

在矿物油和植物油中稍溶胀而不溶解。

具有耐油、耐燃、耐热、耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。

本剂中的主要原料选用工业品。

生产厂：四川长寿化工厂、山西化工厂(大同市)、青岛化工厂。

(2)氧化锌见一中(二)曲酸祛斑美白霜。

本剂中用作填充剂。

选用工业品。

(3)促进剂D 又名二苯胍、促进剂DPG。

分子式C13H13N3。

白色粉末。

无臭、味苦。

密度1．13—1．16g／cm’，熔点144～146℃。

溶于苯、氯仿、乙醇、丙酮、醋酸乙酯，不溶于汽油和水。

用作天然胶、合成胶的中速促进剂，常与DM、TMTD 并用。

本剂中用作促进剂。

选用工业品。

生产厂：沈阳新生化工厂、吉林通化第三化工厂、浙江黄岩化工厂、兰州化学工业公司。

(4)N—苯基—2—萘胺简称防老剂D、防老剂J。

浅灰色针状结晶。

密度1，18g ／cm3，熔点108℃，沸点395．5℃。

易溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、二硫化碳，溶于乙醇、四氯化碳，不溶于汽油。

暴露于空气中及日光下渐变为灰红色。

对皮肤有刺激性，有毒。

本剂中用作防老剂。

选用工业品。

生产厂：天津五一化工厂、吉林蛟河化工助剂厂、牡丹江农药厂、南京化工厂、青岛沧口区化工厂、焦作化工一厂、武汉星火化工厂、重庆东风化工厂。

(5)叔丁酚甲醛树脂分子式(C~lHl40)。

，平均分子量550～ 750。

淡黄色至深棕色半透明无定形脆性固体。

溶于苯、甲苯、汽油；醋酸乙酯，不溶于水。

本剂中用作胶粘剂。

选用工业品。

生产厂：北京永乐店化工厂、辽阳滨河化工厂、吉林双阳树脂厂、上海新华树脂厂、湖北襄樊红卫树脂厂、西安树脂厂。

’
(6)氧化镁白色无定形粉末。

无臭、无味。

溶于酸和铵盐溶液，不溶于水和乙醇。

与水易化合，在空气中吸收水分和二氧化碳，与氯化镁溶液混合易胶凝硬化。

本剂中用作填充剂。

选用工业品。

生产厂：上海松江塔汇乡金星化工厂、温州燎原化工厂、广东汕头化工一厂。

(7)促进剂TMTD 又名促进剂TT、福美双、二硫化四甲基秋兰姆。

白色结晶性粉
末。

无味。

溶于苯、丙酮、氯仿、二硫化碳，微溶于乙醇和乙醚，不溶于水、稀碱、汽油。

对皮肤、粘膜有刺激作用。

本剂中用作促进剂。

选用工业品。

生产厂：沈阳新生化工厂、上海长江化工厂、镇江第二化工厂、浙江黄岩化工厂、兰州化学工业公司。

(8)硫磺存在多种同素异形体。

外观为黄色或淡黄色块状、粉状、粒状或片状。

本剂中用作硫化剂。

选用工业品。

国内各省几乎都有生产。

(9)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。

本剂中用作溶剂。

选用工业品。

(10)溶剂汽油选用120号溶剂汽油。

3．配方(质量份)
氯丁橡胶 100
氧化锌 5
促进剂D 1
N—苯基—2—萘胺 2
叔丁酚甲醛树脂 100
氧化镁 8
促进剂TMTD 1
硫磺 0．5
醋酸乙酯 270
溶剂汽油 130
4．制备及使用方法
(1)将氯丁橡胶、叔丁酚甲醛树脂、氧化锌、氧化镁、促进剂D和促进剂TMTD、N—苯基—2—萘胺、硫磺混合在一起混炼。

(2)加入醋酸乙酯及溶剂汽油，使混合物溶解，充分搅拌均匀即得成品。

使用方法和普通胶粘剂相同。

其剪切强度：皮革—皮革2．2MPa，橡胶—橡胶为2．4MPa，钢材—橡胶为3．OMPa
PU: 聚氨酯涂层胶（Polyurethane 简称PU）聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有—NHCOO—单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成，反应式如下：—N=C=O + HOˉ→—NH-COOˉ 20世纪70年
代，德国Otto Bayer 首先合成了PU。

在1950年前后，PU作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。

20世纪60年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水系PU涂层应运而生。

70年代以后，水系PU涂层迅速发展，PU涂层织物已广泛应用。

80年代以来，PU的研究和应用技术出现了突破性进展。

与国外相比，国内关于PU纺织品整理剂的研究较晚。

聚氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，它的优势在于：涂层柔软并有弹性；涂层强度好，可用于很薄的涂层；涂层多孔性，具有透湿和通气性能；耐磨，耐湿，耐干洗。

其不足在于：成本较高；耐气候性差；遇水、热、碱要水解。

PU 涂层剂按组成分类有：聚酯系聚氨酯；聚醚系聚氨酯；芳香族异氰酸酯系聚氨酯；脂肪族异氰酸酯系聚氨酯。

按使用上采用的介质分为溶剂类和水系类。

溶剂型PU涂层胶溶剂类PU具有良好的强伸度和耐水性，但毒性大，易燃烧。

从组分上来说，它还分为双组分类和单组分类。

双组分产品由预聚物和交联剂组成，预聚物是将异氰酸酯与低聚多元醇反应生成的末端为羟基的预聚物。

交联剂则是含有多个（三个以上）异氰酸酯基的化合物。

在涂层整理时，预聚物与交联剂反应，形成热固性网状薄膜，赋予纺织品优良的性能。

此类产品有大日本油墨公司的Crisvon7367 SL。

单组分产品为线状结构，有无定形区也有结晶区，是热塑性的。

单组分产品由端异氰酸酯基（—NCO）的预聚体经扩链而成。

产品如国内的AR-1401，国外的有大日本油墨公司的Crisvon2016 EL，2116EL。

Bayer公司的Impranil系列。

溶剂型PU涂层胶大多使用DMF，或甲苯与异丙醇的混合物作为溶剂。

为了达到防水透湿的效果，溶剂型涂层整理剂一般采用湿法涂层工艺加工织物。

水系型PU涂层水系型又分为水溶性和水分散型两种。

水系PU用于织物涂层整理，量大面广，如日本的Superflex系列，德国的Imperanil水分散系列。

水系PU成膜性好，并有较好的防水性。

Elastron CT-7,C-52均为水系PU，用于防水透湿涂层。

水分散型PU可制成非离子，阴离子和阳离子分散液。

水分散型PU对酸碱敏感，在酸的存在下，阴离子PU将凝聚，而阳离子PU不耐碱。

水系PU涂层胶最初采用转相乳化法制造，但产品中含有乳化剂，对粘着性、强韧性和耐水性产生不良影响。

为了解决这个问题，20世纪80年代后期，自乳化型水系涂层胶逐渐增多，其主要原理是在聚合物链上引入适量的亲水基团，在一定条件下自发分散形成乳液。

水系PU涂层胶通常用于干法涂层。

为提高涂层产品的
耐水性、柔软性和耐久性，应进行前、后防水整理。

PU大分子中含有大量的极性基团，分子间力很强，导致其具有优良成膜性，能够在织物上形成坚韧而耐久的薄膜，拒水性良好，它还具有一定透湿性。

其原因是：一方面PU中的极性基团或亲水基团，如—OH，—NHCOO—，—SO3H，—COOH等的“化学阶梯石”[9]作用，使水蒸气分子沿着阶梯从高湿度一侧迁移到低湿度一侧；另一方面PU由软段和硬段组成，分别形成结构中的无定性区和结晶区，由于无定性区分子链比较松散.
PU有可能指鞋帮的材料（PU革），也可以指鞋底（PU底），而用也黏结这两种鞋材的胶粘剂叫做PU胶。

PU这种材料的特点就是：保温、耐磨、轻便（约为橡胶质量的1/2）。

高级合成革,也就是说不是皮的
聚丙烯酸酯涂层胶（Polyacrylate简称PA）
聚丙烯酸酯类织物涂层胶是目前常用的涂层胶之一，它有下列优点：
²耐日光和气候牢度好，不易泛黄；
²透明度和共容性好，有利于生产有色涂层产品；
²耐洗性好；
²粘着力强；
²成本较低。

其缺点是：
²弹性差，易折皱；
²表面光洁度差；
²手感难以调节适度。

最初的聚丙烯酸酯类涂层胶属于单纯防水型产品，通过几十年的发展，目前的品种不仅具有防水透湿，阻燃等多种功能，而且还有低温节能的特色。

聚丙烯酸酯类涂层胶一般均由硬组分（如聚丙烯酸甲酯等）和软组分（如聚丙烯酸丁酯等）共聚而成。

聚丙烯酸酯涂层的主要单体有丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，为了提高其防水性能，必要时可加入丙烯酰胺和丙烯腈，聚合引发剂一般用过氧化物（如过硫酸钾等）。

聚氨酯涂层胶
（Polyurethane 简称PU）
聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有—NHCOO—单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成，反应式如下：
—N=C=O + HOˉ→—NH-COOˉ
20世纪70年代，德国Otto Bayer 首先合成了PU。

在1950年前后，PU作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。

20世纪60年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水系PU涂层应运而生。

70年代以后，水系PU涂层迅速发展，PU涂层织物已广泛应用。

80年代以来，PU的研究和应用技术出现了突破性进展。

与国外相比，国内关于PU纺织品整理剂的研究较晚。

聚氨酯涂层剂是当今发展的主要种类，它的优势在于：
Ø 涂层柔软并有弹性；
Ø 涂层强度好，可用于很薄的涂层；
Ø 涂层多孔性，具有透湿和通气性能；
Ø 耐磨，耐湿，耐干洗。

其不足在于：
Ø 成本较高；
Ø 耐气候性差；
Ø 遇水、热、碱要水解。

PU涂层剂按组成分类有：聚酯系聚氨酯；聚醚系聚氨酯；芳香族异氰酸酯系聚氨酯；脂肪族异氰酸酯系聚氨酯。

按使用上采用的介质分为溶剂类和水系类。