南中国海海藻叶托马尾藻的化学成分研究

研究快报

南中国海海藻叶托马尾藻的化学成分研究Ξ

王超杰 阎素君 曾陇梅 苏镜娱

中山大学化学系 广州

提 要 采自南中国海的海藻叶托马尾藻用乙醇提取 乙酸乙酯 水分配后 乙酸乙酯相中的提取物经硅胶减压柱色谱分离得到甾醇和脂肪酸两大组分∀用 Ù 联用技术对它们进行了分离和鉴定∀通过硅胶快速柱色谱 从混合甾醇中分离出一个主成分 经波谱分析鉴定为岩藻甾醇∀

关键词 色 质谱联用 叶托马尾藻 甾醇 脂肪酸

分类号 Ù

前言

海藻是海洋生物中的一大家族 约有三万余种∀海藻中含有多种生理活性物质和营养成分∀其中 海洋甾醇以其丰富多样的支链 骨架和生理活性一直吸引着海洋化学家和药物学家的研究兴趣 而且甾醇组分在许多情况下也被视为化学分类的一种手段 海藻中还含有多种多样的脂肪酸 有些激素就是由脂肪酸转化而成 ∀因此 对海藻中的甾醇和脂肪酸成分进行研究在理论和应用上均有一定的意义∀我国南海有着丰富的海藻资源 虽然我们曾对多种红藻和褐藻的化学成分进行过深入研究 从中发现了不少新化合物和生理活性物质 但仍有许多种属的海藻有待研究∀本文将首次报道有关叶托马尾藻 Σαργασσυ Χαρ ο ηψλλυ ϑ Αγαρδη 化学成分的研究结果∀

叶托马尾藻的乙醇提取物经乙酸乙酯 水分配 减压柱色谱分离 先后得到甾醇 ¬ 和脂肪酸 ­ 两个组分 分别用 Ù 联用技术分离鉴定出¬中的 种甾醇和­中的 种脂肪酸∀ 的主成分 经进一步柱分离提纯并用波谱分析鉴定为岩藻甾醇∀

实验部分

仪器

型气相色谱 质谱联用仪 红外光谱仪 核磁共振仪 质谱仪∀

色谱条件

石英毛细管柱 ≅ 柱初始温度 ε 保留 终止温度 ε 保留 升温速度 εÙ 进样口温度 ε 检测器温度 ε∀

提取分离

用 乙醇浸提叶托马尾藻 次 提取物合并后减压浓缩 残余物用乙酸乙酯 水分配 有机相浓缩后得褐色稠状物∀在硅胶 上进行减压柱分析 用乙酸乙酯 石油醚梯度洗脱∀

从 Β 的乙酸乙酯 石油醚洗脱部分得一固体 为甾醇组分 ∀取部分 经氧化铝柱除去色素 在硅胶 柱上进行快速柱色谱分离 用 Β 的乙酸乙酯 石油醚洗脱部分得到的固体进一步用甲醇重结晶 得白色针状晶体 ∀

从 Β 的乙酸乙酯 石油醚洗脱部分得一固体 用冷石油醚洗去色素 得粉末状脂肪酸组分 ­ ∀

结构鉴定

组分¬的 谱图具有典型的甾醇类化合物的特征∀ Ù 分析结果证实¬中含有 种组分 其中 种经计算机检索和谱图分析鉴定为甾醇 尚有两种微量成分有待于进一步鉴定 见表 ∀ 的波谱数据表明 为岩藻甾醇 进一步证实了 Ù 的分析结果∀ 的波谱数据如下 ∗ ε Ùζ Ùζ ρ

χ

第 卷第 期色 谱 年 月

Ξ国家自然科学基金资助项目

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本文收稿日期 修回日期

∆ ∗ ∀ 及 的数据见表 与文献 基本一致∀

谱表明­的主要成分为长链化合物 谱表明­中有羧基 及 及 谱表明­中除双键次甲基 外无其它次甲基质子 除羰基碳外亦无季碳 进一步说明长链为直链 证实了 Ù 的分析结果 见表 ∀

表 叶托马尾藻中的甾醇组分和脂肪酸组分

Ταβλε Τηεστερολανδφαττψαχιδχο οσιτιονσινΣ Χαρ ο ηψλλυ ϑ Αγαρδη

序 号

名 称

分子离子

保留时间

τ

相对含量

胆甾 烯 Β 醇 Β

甲基胆甾 二烯 Β 醇 Β

麦角甾 二烯 Β 醇 Β

岩藻甾醇

甲基孕甾 二烯 Β 醇 Β

甲基孕甾 二烯 Β 醇 Β

未知物

乙基 孕甾 烯 Β 醇 Β

未知物

χ十四烷酸

χ邻二苯二甲酸二丁酯

χ十六烷酸

χ 十八碳烯酸

表 Ια的 ΧΝΜΡ数据 氯仿

Ταβλε ΧΝΜΡδαταφορΙα ∆ΧΧλ

∆ ∆ ∆ ∆

期 王超杰等 南中国海海藻叶托马尾藻的化学成分研究

图 ¬和­的总离子流图 峰号同表

Φιγ ΤΙΧοφσα λεσ¬ανδ­ ΠεακΝο ασινΤαβλε 讨论

海藻提取物的成分相当复杂 而且含有色素 糖 蛋白质等物质干扰测定∀因此 在进行 Ù 分析前必须进行预处理∀由于单羟基甾醇或长链脂肪酸往往具有相似的极性 利用柱色谱梯度洗脱进行预处理不仅可除去大部分杂质 还能富集极性相似的各种组分∀ 在脂肪酸组分中 除 种长链脂肪酸外 还鉴定出少量的邻苯二甲酸二丁酯 估计与海藻的生长环境有关∀

海藻是海洋中最重要的甾醇来源 海藻中的甾醇种类繁多 除个别含量较高的组分可以纯化后进行结构鉴定外 大多数含量较少或微量甾醇只能依靠 Ù 技术鉴定∀ 的分析结果表明 各甾醇组分具有非常相似的甾醇特征碎片峰 如 等∀经计算机检索和谱图分析 尤其是岩藻甾醇的波谱分析 逐一鉴定了各个甾醇的结构∀检出甾醇量占总甾醇量的 ∀

叶托马尾藻中不仅含有常见的长链甾醇 还检出少量的短链甾醇 ∗ ∀据 等 推断 这类甾醇可能是由长链甾醇通过生物降解而产生 并不是植物细胞壁的有效成分∀对它们在甾体生物合成中的作用仍在研究之中

∀

图 Ια的主要特征离子断裂途径

Φιγ Πατηωαψσοφ αινχηαραχτεριστιχφραγ εντσοφΙα

参考文献

苏镜娱 杨小双 中国海洋药物

εταλ

色 谱 卷

ΣτυδιεσοντηεΧηε ιχαλΧονστιτυεντσοφτηεΑλγα

Σαργασσυ Χαρ ο ηψλλυ ϑ Αγαρδη

ΖηονγσηανΥνιϖερσιτψ Γυανγζηου

Αβστραχτ ΑλγαΣαργασσυ Χαρ ο ηψλλυ ϑ Αγαρδη ¬ ­ ¬ ­ Ù Κεψωορδσ Ù ΑλγαΣ Χαρ ο ηψλλυ

期 王超杰等 南中国海海藻叶托马尾藻的化学成分研究