食品包装材料的安全性

再通过筛选实验 最后经过气质联机(GC—MS)分析鉴定其
中的成分。
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第四节
金属、玻璃、搪瓷和陶瓷包装材 料及其制品的食品安全性问题
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一、
金属包装材料对食品安全性 的影响
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金属包装材料
铁（马口铁、无锡钢Biblioteka Baidu） 铝（铝和铝箔）
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金属包装容器
1、铁、铝或铜等金属板、片加工成型 桶 罐 管 金属箔(主要为铝箔)制做的复合材料容器 2、铜制品 3、锡制品 4、银制品
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当使用陶瓷容器或搪瓷容器盛装酸性食 品(如醋、果汁)和酒时，有害物质容易溶 出而迁移入食品，甚至引起中毒，如铅 溶出量过多。
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我国限量标准：
在4%乙酸浸泡液中，每升溶液中铅含量 小于1.0mg，镉含量小于0.5mg，锑含量 小于0.7mg
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第五节 食品包装材料的痕量污染物
塑料制品
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面临问题
需要考虑的化学物品种较多 分析方法的开发和应用 迁移和食品安全性的关系
橡胶制品可能接触酒精饮料、含油的食品 或高压水蒸气而溶出有毒物质。
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第三节
纸和纸板包装材料的食品安全 性问题
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残留物
挥发性物质 农药残留 制浆用的化学残留物 重金属 荧光物质
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食品包装用纸的食品安全问题
(1)纸原料不清洁，有污染，甚至霉变，使成 品染上大量霉菌；
用作薄膜食品袋和塑料桶。
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残留物：
聚乙烯单体乙烯（有低毒） 低相对分子质量聚乙烯（溶于油脂有蜡
味） 回收制品污染物残留 添加色素残留（涂料色素）
一般规定聚乙烯回收再生品不能再用于制 作食品的包装容器
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(二)聚丙烯(PoIypropyrene，PP)
制成薄膜材料用于食品包装，可代替玻 璃纸。
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摄入量评估方法
以包装材料的人均使用量来衡量，
即以一个国家用于食品包装的特定材料的总产 量除以这个国家的人口数。
比较粗略，未注意到食品包装物的使用情况， 未考虑到高于聚氯乙烯食品包装的平均数量的 消费者的摄入量，或是那些在家庭中大量使用 包装材料的消费者。
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研究焦点
(2)经荧光增白剂处理，使包装纸和原料纸中 含有荧光化学污染物；
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( 3)包装纸涂蜡，使其含有过高的多环芳烃 化合物；
(4)彩色颜料污染，如糖果所使用的彩色包 装纸，涂彩层接触糖果造成污染
(5)挥发性物质、农药及重金属等化学残留 物的污染。
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挥发性迁移物的主要成分
烷基 醛 芳基醛
可制成收缩膜用于食品收缩包装以及低发泡 薄片材料
热塑成型一次性使用的快餐食品盒、盘等
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残留物
苯乙烯单体（最大无作用剂量为133mg／kg） 乙苯 异丙苯 甲苯
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塑料包装制品中单体残留量应限定在1％以下 美国FDA规定小于1％ 英国、荷兰等国家规定小于0.5％
目前使用的铝原料的纯度较高，有害金 属较少
回收铝中的杂质和金属难以控制，易造 成食品的污染。
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安全的影响因素
食物侵蚀铝质器皿的作用随pH、温度、 共存物质的性质而不同。
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有报道铝锅于100℃分别煮肉汤(pH＝5．o)或 掺水牛奶(pH＝7.5)lh，牛奶中铝含量是肉汤 中的1倍。
铝锅煮饭，靠近铝壁的米饭里含有不少铝。
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铝罐的铝迁移与内容物的性质有关，如 用铝壶煮含氟1mg/L的水(pH＝4.0)，煮沸 10min，溶出铝200mg／kg；没有氟存在 时，溶出铝含量为0.2mg/kg
新铝壶比旧铝壶煮咖啡所溶出的铝多1倍。
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铝的毒性
对脑、肝、骨、造血和细胞的毒性。
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常用的浸泡液
3％一4％的乙酸(模拟食醋) 己烷或庚烷(模拟食用油) 蒸馏水、乳酸、乙醇、碳酸氢钠和蔗糖
水溶液。
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浸泡液检测项目
单体物质、甲醛、苯乙烯、异丙苯等针 对项目
重金属 溶出物总量(以高锰酸钾消耗量mg/L水浸
泡液计） 蒸发残渣（以mg/L浸泡液计）
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(五)聚偏二氯乙烯 (PoIyvinylidene resin，PVDC)
主要用于薄膜，也可用作食品肠衣。 适合于长期保藏
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残留物
偏二氯乙烯(VDC)单体 （其代谢产物为致突变阳性）
添加剂 （我国没有此残留限量标准规定，日本规
定增塑剂的蒸发残留量小于30mg／kg）
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陶瓷容器的主要危害
制作过程中在坯体上涂的陶釉、瓷釉、 彩釉等。
釉是一种玻璃态物质，釉料的化学成分 和玻璃相似，主要是由某些金属氧化物 硅酸盐和非金属氧化物的盐类的溶液组 成。
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搪瓷容器的危害
瓷釉中的金属物质
釉料中含有铅(Pb)、锌(Zn)、镉(cd)、锑 (sb)、钡(Ba)、钛(Ti)等多种金属氧化物 硅酸盐和金属盐类，它们多为有害物质。
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(六)丙烯腈共聚塑料
丙烯腈一丁二烯主要应用于机械强度较 高的食品包装
丙烯腈一苯乙烯用作机械强度高、有透 明性要求的食品包装材料
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残留物
丙烯腈单体（可向食品中迁移）
动物急性中毒表现为兴奋、呼吸快而浅、喘气、 窒息、抽搐，甚至死亡。
可造成循环系统、肾脏损伤和血液生化物质的 改变。
透析性脑痴呆症与锅有关；
长期输入含铝营养液的病人，发生胆汁淤积性 肝病，肝细胞有病理改变
铝中毒时常见的是小细胞低色素性贫血。
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二、 玻璃包装材料的食品安全性问题
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优点
玻璃包装容器的主要优点是无毒无味、 化学稳定性极好、卫生清洁和耐气候性 好。
玻璃是一种情性材料，一般认为玻璃对 绝大多数内容物不发生化学反应而析出 有害物质。
食品包装材料的安全性
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1
食品包装
保护商品质量和卫生 不损失原始成分和营养 方便贮运 促进销售 提高货架期和商品价值
向安全、轻便、美观、经济的方向发展
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2
食品包装涉及领域
化工 生物工程 物理 机械 电子
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3
20世纪60年代, 引进了塑料包装
有机化学物质进入食品，如聚苯乙烯， 其单体苯乙烯可从塑料包装进入食品。
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第二节 橡胶制品的食品安全性问题
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天然橡胶（本身无毒，其主要的食品安 全性问题在于生产不同工艺性能的产品 时所加入的各种添加剂）
合成橡胶（由单体聚合而成的高分子化 合物，影响食品安全性的问题和塑料一 样，主要是单体和添加剂残留。）
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橡胶的水提取液成分
有30多种成分，其中20种具有毒性。 包括： 硫化促进剂 抗氧化剂 增塑剂
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(四)聚氯乙烯(Polyvinyl chloride，PVC)
由聚氯乙烯树脂为主要原料，再加以增 塑剂、稳定剂等添加剂组成。
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残留物
氯乙烯单体
降解产物
添加剂(增塑剂、热稳定剂和紫外线吸收 剂等)溶出残留
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本身无毒
原料单体氯乙烯： 具有麻醉作用 引起人体四肢血管的收缩而产生痛感 具有致癌和致畸作用 在肝脏中可形成氧化氯乙烯 具有强烈的烷化作用 与DNA结合产生肿瘤
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二硫化氨基甲酸盐硫化促进剂有致畸倾向
防老剂中的荼胺类化合物，具有明显的致 癌性，能引起膀肮癌。
填充剂或增强剂，如炭黑燃烧过程中能发 生脱氧和聚合反应，产生苯并(a）芘物质。
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安全隐患
用作奶嘴、瓶盖、垫片、垫圈、高压锅圈 等直接接触食品。
食品工业中应用的橡胶管道对食品安全也 会有一定的影响。
英国和美国认为丙烯腈单体对实验动物有致癌 性。
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CAC规定小于0.02mg/kg 我国还没有规定
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(七)热固性塑料
酚醛塑料 氨基塑料（安全性高）
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酚醛树脂的残留物
甲醛 苯酚
毒性较大，可对人体造成危害。
主要用作食品包装的瓶盖
酚醛塑料容易长霉，易引起微生物污染，不适 宜用作接触食品的包装
浓度范围：10一35mg/kg纸
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50
残留成分的来源
纸和纸板中的很多残留成分是添加剂和 改良剂
打印墨的有关成分如重金属、多氯联苯 等有害物质
主要是残留成分的直接污染、纸张的再 利用污染或其他污染机械的污染物的污 染所致。
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检测方法
通过水、氯仿和乙醇处理从纸和纸板中 提取成分
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三、
塑科包装材料及其制品的卫生 标推
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食品塑料包装材料的卫生安全 性基本要求
无毒 耐腐蚀性 防有害物质渗透性 防生物侵入性
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溶出残留量的测定方法
模拟溶煤溶出试验 毒理试验
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溶出试验
模拟盛装食品条件， 选择几种溶剂作为浸泡液， 测定浸泡液中有害物质的含量。
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马口铁罐头的安全性
马口铁罐头罐身为镀锡的薄钢板，锡起保 护作用，但锡会溶出而污染罐内食品。
在马口铁罐头内壁上涂—曾层涂料，有助 于减少锡铅等溶入罐中内，但有实验表 明：由于表面涂料而使罐中的迁移物质 变得更为复杂。
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铝质包装材料主要的食品安全 性问题
铸铝中和回收铝中的杂质
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4
陶瓷器皿盛放酸性食品时，表面釉料中 所含的铅就可能被溶出，随食物进入人 体而造成对人体的危害。
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5
“迁移”
包装材料直接和食物接触，很多材料成 分可迁移进食品中、这一过程一般称为 “迁移”。
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6
可发生迁移的材料
玻璃 陶瓷 金属 硬纸板 塑料
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7
常用的食品包装材料、容器
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在塑料加工过程中用于聚合反应的催化剂 残留物可能出现在食品成品中；
包装加工机械的润滑剂也可能进入食品中。
微生物污染
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包装材料中的微生物污染
真菌在纸包装材料及其制品上的污染 发生在各类软塑料包装材料上的污染
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第六节
食品包装材料化学污染物摄入 量评估
10
一、 塑料包装材料的污染物来源
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塑料包装材料污染物的主要来源
1．塑料包装表面污染物
由于塑料易于带电，造成包装表面微尘杂 质污染食品
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12
2．塑料包装材料本身的有毒残留物迁移
包括： 有毒单体残留 有毒添加剂残留 聚合物中的低聚物残留 老化产生的有毒物
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3．包装材料回收或处理不当
包装材料由于回收和处理不当，带入污染 物，不符合卫生要求，再利用时引起食 品的污染。
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二、
常用塑料及其制品对食品安全 性的影响
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(一)聚乙烯(PoIyethyIene，PE)
本身无毒
LD50大于最大可能灌胃量，在许多经口 亚急性毒性试验、慢性毒性试验、致畸 试验和致癌试验中均未见明显的毒性作 用。
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迁移物
二氧化硅(SiO2)
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三、
搪瓷和陶瓷包装材料对食品安全 性的影响
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搪瓷器皿是将瓷釉涂覆在金属坯胎上， 经过焙烧而制成的产品；
陶瓷器皿是将瓷釉涂覆在由粘土、长石 和石英等混合物侥结成坯胎上，再经焙 烧而制成的产品。
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陶瓷容器在食品包装中主要用于装酒、 咸菜、传统风味食品
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增塑剂
聚氯乙烯易与低分子化合物相溶，需加 入增塑剂(如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二 甲酸二辛酯)
具有致癌性
向外溶出、进入包装食品中
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软质（增塑剂含量较大，用于包装食品 安全性差，它们一般不用于直接的食品 包装，常用于生鲜水果和蔬菜包装）
硬质（不含或极少含增塑剂，安全性 好，—般用于食品的包装）
纸和纸包装容器*
塑料和解料包装容器*
金属和金属包装容器*
复合材料及其包装容器
组合容器
玻璃陶瓷容器*
木质容器
麻袋、布袋、草、医竹学pp等t
8
食品包装材料安全性的基本要求
不能向食品中释放有害物质 不与食品中成分发生反应
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第一节
塑料包装材料及其制品的食品 安全性问题
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可用于含油食品包装，可制成热收缩薄 膜，用于食品热收缩包装。
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残留物
添加剂（易老化，需要加入抗氧化剂和 紫外线吸收剂等添加剂）
回收再利用品残留
一般认为较安全，其安全性高于聚乙烯塑 料。
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(三)聚苯乙烯(PoIystyrene，PS)
主要制成透明食品盒、水果盘、小餐具等