生活饮用水 游离余氯 方法验证报告

生活饮用水 游离余氯的测定方法验证报告

方法依据：N,N-二乙基对苯二胺（DPD ）分光光度法《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》GB/T 5750.11-2006

一、原理

DPD 于水中游离氯迅速反应而生成红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD 反应显色。在加入DPD 试剂前加入碘化物时，一部三氯铵与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测的三氯铵的浓度。本法可用高锰酸钾溶液配制永久性标准系列。

二、试剂和仪器

2.1试剂

2.1.1 碘化钾晶体。

2.1.2 碘化钾溶液（5g/L ）：称取0.50g 碘化钾（KI ），溶于新煮沸放冷的纯水，并稀释至100mL ，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。 2.1.3 磷酸盐缓冲溶液（pH6.5）：称取24g 无水磷酸二氢钠（42HPO Na ），46g 无水磷酸二氢钾（42PO KH ），0.8g 乙二胺四乙酸二钠（EDTA Na -2）和0.02g 氯化汞（2HgCl ）。依次溶解于纯水中稀释至1000mL 。

注：2HgCl 可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离氯测定造成的干扰。2HgCl 剧毒，使用时切勿入口和接触皮肤和手指。

2.1.4 N,N-二乙基对苯二胺（DPD ）溶液（1g/L ）:称取1.0g 盐酸N,N-二乙基对苯二胺[HCl H C N H C N H 2)(252462⋅⋅⋅]，或 1.5g 硫酸N,N-二乙基对苯二胺[O H SO H H C N H C N H 2422524625)(⋅⋅⋅⋅],溶解于含8mL 硫酸溶液（1+3）和0.2g EDTA Na -2的无氯纯水中，并稀释至1000mL 。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。

注：DPD 溶液不稳定，依次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。

2.1.5 亚砷酸钾溶液（5.0g/L ）：称取5.0g 亚砷酸钾（2O KA s ）溶于纯水中，

并稀释至1000mL 。

2.1.6 硫代乙酰胺溶液（2.5g/L ）:称取0.25g 硫代乙酰胺（22CSNH CH ）,溶解于100mL 纯水中。

注：硫代乙酰胺是可疑致癌物，切勿接触皮肤或吸入。

2.1.7 无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯约为0.5m/L 。加热煮沸除氯。冷却后备用。

注：使用前可加入碘化钾用本标准检验其总余氯。

2.1.8 氯标准储备溶液[p(2Cl =1000ug/mL)]:0.8910g 优级纯高锰酸钾（4KMnO ),用纯水溶解并稀释至1000mL 。

注：用含氯水配制标准溶液，步骤繁琐且不稳定，经试验，标准溶液中高锰酸钾量与（DPD ）和所标示的余氯生成的红色相似。

2.1.9 氯标准使用溶液[p(2Cl )=1ug/mL]：吸取10.0mL ，氯标准储备溶液（2.1.8），加纯水稀释至100mL ，混匀后取1.00mL 再稀释至100mL 。 2.2仪器

2.2.1 分光光度计

2.2.2 具塞比色管：10mL 。

三、分析步骤

3.1 标准曲线绘制：吸取0，0.1，0.5,2.0,

4.0,8.0mL 氯标准使用溶液（2.1.9）置于6支10mL 具塞比色管中，用无需氯水（2.1.7）稀释至刻度。各加入0.5mL 磷酸盐缓冲溶液（2.1.3），0.5mLDPD 溶液（2.1.4）混匀。于波长515mm,1cm 比色皿，于纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。

3.2 吸取10mL 水样置于10mL 比色管中，加入0.5mL 磷酸盐缓冲溶液（2.1.3），0.5mLDPD 溶液（2.1.4）混匀，立即于515mm 波长，1cm 比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数位A ，同时测量样品空白值，在读数中扣除。

注：如果样品中一氯胺含量过高，水样可用亚砷酸眼或硫代乙酰胺进行处理。

3.3 继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg ），混匀后，在测量吸光度，记录读数为B 。

注：如果样品中二氯胺含量过高，可加入0.1mL 新配制的碘化钾溶液（1g/L ）。

3.4 再向上述试管中加入碘化钾晶体（约0.1g），混匀，2min后，测量吸光度，记录读数为C。

3.5 另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg），混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液（2.1.3）和0.5mLDPD溶液（2.1.4）然后将此混合液倒入第一支管中，混匀。测量吸光度，记录读数为N。

3.6 绘制标准曲线，从曲线上查出水样中氯的质量。

表1 生活饮用水中氯标准溶液系列

通过对测试结果的回归计算有线性方程y=bx+a,相关系数r=0.9998,斜率(灵敏度)b=0.1106，截距a=0.0052。

四、计算

游离余氯和各氯胺，根据存在的情况计算，见表2

表2 游离余氯和各种氯胺

根据表2中读数从标准曲线查水样中游离余氯和各种化合余氯的含量，计算水样中余氯的含量见计算公式

ρ(

Cl)=m/V

2

式中：

ρ(2Cl )——水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L ）。 m ——从标准曲线上查得余氯的质量，单位为微克（ug ）； V ——水样体积，单位为毫升（mL ）。

五、 检出限

按照样品分析的全部步骤，重复7次空白试验，计算7次平行测定的标准偏差，按公式（1）计算方法的检出限。

MDL=t (6,0.99)×S (1) 式中：MDL —方法检出限；

t —自由度为6，置信度为99%时的t 分布（单侧）； S —7次平行测定的标准偏差。

表3 空白试验测试结果

对空白测定结果进行统计得：标准偏差SD=

∑-=-n 1

i 2)(11

x x i n =0.0009，由于t (6,0.99)=3.143，实验室检出限0.0028 mg/L ，小于本方法的检出限为0.01 mg/L ，符合标准方法要求。

六、 精密度

对浓度为0.2mg/L 氯标准使用溶液进行测试20次，结果如(表4）: