最新药物分析 课件 第四章 药物的鉴别试验.幻灯片课件
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药物分析 课件 第四章 药物的鉴别试验.
第一节 概 述
药品检验工作的基本内容
1. 取样
2. 鉴别
检验
3. 检查 4. 含量测定
5. 检验报告
第二节 鉴别试验项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别（一般鉴 别试验和专属鉴别试验）。
一、性状
包括颜色、臭味等应有的外观以及溶解度和物 理常数。
是质量重要表征之一,在一定程度上反映药品的 纯度及疗效。
有机药物――采用典型官能团反应。
一般鉴别试验：
只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种 药物。
例如:钠盐的焰色试验,不能辨认是氯化钠、苯 钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
•
只适用于确认单一的化学药物，对多种药物
的混合物或有干扰物存在时，不适用。
一般鉴别试验的项目---《中国药典》
丙二酰脲类、 托烷生物碱类、
R 1
H N
O R 2 N
H O
O
R1
H N
2
R2
N
O
-
O+
与铜盐反应
O
R 1
H N
O H
R 2 N
O
O
R 1
H
N O-+H +
R 2 N
O
2+
N
Cu
N
R1 O
NH R2
ON
O Cu
N
O NO
N
R2
NH
R1 O
4、托烷生物碱类
（1）原理 托烷生物碱类药物均显莨菪酸结构的反应，有
Vitali（维他立）反应，供试品与发烟硝酸共热， 生成黄色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加 醇制氢氧化钾少许，生成醌型化合物，显深紫色。 （2）鉴别方法
2.芳香第一胺类
(1)原理 芳香 族第一胺遇 R 亚硝酸钠发 生重氮化反 应，生成重 R 氮盐，再与 碱性β-萘酚 偶合形成有 色偶氮染料 。
反应式为：
NH 2 +HNO 2 +H + N+ N +
R N+ N +2H 2 O
不同的供试品， OH 会生成橙黄色到 + NaOH猩红色沉淀。
N N β-奈酚试R 液要现用
反应式为：
F- +
O OH
OH
+
3+ pH4.3 Ce
C H 2C OOH
C H 2N
O
C H 2C OOH
茜素氟蓝
O OH O
CH2COO
F
CH2N
Ce
O
CH2COO
OH
蓝紫色
(2)鉴别方法
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有机破 坏，用水20ml 与氢氧化钠（0.01mol/L） 6.5ml为吸收液，待燃烧完毕后，充分振摇；取 吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加含有 12%乙酸钠的稀乙酸溶液0.2ml，用水稀释至 4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同 时做空白对照试验。
在一定程度上反映了药品的纯度。
如磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中几 乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶 解”。 • 尼莫地平
• 在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇
中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。
3．物理常数：评价药品质量的重要指标，具 有鉴别意义，也反映该药品的纯杂程度。
《中国药典》收载的物理常数包括： 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、 黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
1.有机氟化物
(1)原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收 成为无机氟化物，在pH 4.3溶液中无机氟化物与 与茜素氟蓝、硝酸亚铈结合成蓝紫色的螯合物。
为了消除试剂和器皿可能带来的影响，应同时进 行空白试验（blank test）以供对照。
空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的条 件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而 进行的试验。
芳香第一胺类、 有机氟化物类、
无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、
有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸 盐、酒石酸盐）、
无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸 盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸 盐、氯化物、溴化物、碘化物）
OH
现配
+H 2 O + Na + 橙黄 猩红色
(2)鉴别方法
取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要 时缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠溶 液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β-萘酚试 液数滴，视供试品不同，生成橙黄到猩红 色沉淀。如供试品为酰化芳香第一胺类， 取供试品约0.1g，加稀盐酸2ml，煮沸水 解，放冷，再照上法试验。
与银盐反应
O H
R 1 N
+ + O N a A gN O 3 N a2C O 3
R 2 N
O
Ag O
R1
N
+ ONa AgNO3
R2 N
O
一银盐
A g O
R 1 R 2
N
+ + O N a N aH C O 3 N aN O 3
N
O
一银盐
Ag O
R1 N
O
+ NaNO3
R2 N
O Ag
二银盐白色沉淀
1、外观 指药物外表感观和色泽，包括聚集
状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如：维生素B1 “本品为白色 结晶或结晶粉末；
（色泽） （聚集状态）
有微弱的特臭，味苦；
（臭）
（味）
干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”
如：《中国药典》对二巯基丁二钠的描述为“本品 为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。
2、溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，
（2）与铜盐的反应
1）原理 丙二酰脲分子中具有－CONHCONHCO－的结
构，与铜盐作用，能产生类似双缩脲的显色反应 ，与吡啶和硫酸铜作用，显紫色。 2）鉴别方法
取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5 ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml ，生成有特征颜 色的配合物，即显紫色或生成紫色沉淀。
O3.丙二酰脲类(P14源自)（1）与银盐的反应1)原理
丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成钠盐而溶解， 再与硝酸银试液起作用，先生成可溶性的一银盐 ，继而产生不溶性的二银盐沉淀。
2）鉴别方法
取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10 ml ，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银 试液即发生白色沉淀，振摇沉淀溶解；继续滴加 过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
只能确定供试品为某一类药物，而
二、一般鉴别试验
不能证实它是哪一种药物
依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。 特点为：
是证实药品是某一类药物的依据 ， 要进一步证实是哪一 种药物，还需要结合专属鉴别试验。 是根据药物所具有的性质或结构进行药物的真伪鉴别。 例：无机药物——根据其组成的阴、阳离子的特殊反应 ， 并 以药典附录项下的一般鉴别试验为依据 。
第一节 概 述
药品检验工作的基本内容
1. 取样
2. 鉴别
检验
3. 检查 4. 含量测定
5. 检验报告
第二节 鉴别试验项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别（一般鉴 别试验和专属鉴别试验）。
一、性状
包括颜色、臭味等应有的外观以及溶解度和物 理常数。
是质量重要表征之一,在一定程度上反映药品的 纯度及疗效。
有机药物――采用典型官能团反应。
一般鉴别试验：
只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种 药物。
例如:钠盐的焰色试验,不能辨认是氯化钠、苯 钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
•
只适用于确认单一的化学药物，对多种药物
的混合物或有干扰物存在时，不适用。
一般鉴别试验的项目---《中国药典》
丙二酰脲类、 托烷生物碱类、
R 1
H N
O R 2 N
H O
O
R1
H N
2
R2
N
O
-
O+
与铜盐反应
O
R 1
H N
O H
R 2 N
O
O
R 1
H
N O-+H +
R 2 N
O
2+
N
Cu
N
R1 O
NH R2
ON
O Cu
N
O NO
N
R2
NH
R1 O
4、托烷生物碱类
（1）原理 托烷生物碱类药物均显莨菪酸结构的反应，有
Vitali（维他立）反应，供试品与发烟硝酸共热， 生成黄色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加 醇制氢氧化钾少许，生成醌型化合物，显深紫色。 （2）鉴别方法
2.芳香第一胺类
(1)原理 芳香 族第一胺遇 R 亚硝酸钠发 生重氮化反 应，生成重 R 氮盐，再与 碱性β-萘酚 偶合形成有 色偶氮染料 。
反应式为：
NH 2 +HNO 2 +H + N+ N +
R N+ N +2H 2 O
不同的供试品， OH 会生成橙黄色到 + NaOH猩红色沉淀。
N N β-奈酚试R 液要现用
反应式为：
F- +
O OH
OH
+
3+ pH4.3 Ce
C H 2C OOH
C H 2N
O
C H 2C OOH
茜素氟蓝
O OH O
CH2COO
F
CH2N
Ce
O
CH2COO
OH
蓝紫色
(2)鉴别方法
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有机破 坏，用水20ml 与氢氧化钠（0.01mol/L） 6.5ml为吸收液，待燃烧完毕后，充分振摇；取 吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加含有 12%乙酸钠的稀乙酸溶液0.2ml，用水稀释至 4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同 时做空白对照试验。
在一定程度上反映了药品的纯度。
如磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中几 乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶 解”。 • 尼莫地平
• 在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇
中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。
3．物理常数：评价药品质量的重要指标，具 有鉴别意义，也反映该药品的纯杂程度。
《中国药典》收载的物理常数包括： 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、 黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
1.有机氟化物
(1)原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收 成为无机氟化物，在pH 4.3溶液中无机氟化物与 与茜素氟蓝、硝酸亚铈结合成蓝紫色的螯合物。
为了消除试剂和器皿可能带来的影响，应同时进 行空白试验（blank test）以供对照。
空白试验：在与供试品鉴别试验完全相同的条 件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而 进行的试验。
芳香第一胺类、 有机氟化物类、
无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、
有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸 盐、酒石酸盐）、
无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸 盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸 盐、氯化物、溴化物、碘化物）
OH
现配
+H 2 O + Na + 橙黄 猩红色
(2)鉴别方法
取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要 时缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠溶 液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β-萘酚试 液数滴，视供试品不同，生成橙黄到猩红 色沉淀。如供试品为酰化芳香第一胺类， 取供试品约0.1g，加稀盐酸2ml，煮沸水 解，放冷，再照上法试验。
与银盐反应
O H
R 1 N
+ + O N a A gN O 3 N a2C O 3
R 2 N
O
Ag O
R1
N
+ ONa AgNO3
R2 N
O
一银盐
A g O
R 1 R 2
N
+ + O N a N aH C O 3 N aN O 3
N
O
一银盐
Ag O
R1 N
O
+ NaNO3
R2 N
O Ag
二银盐白色沉淀
1、外观 指药物外表感观和色泽，包括聚集
状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如：维生素B1 “本品为白色 结晶或结晶粉末；
（色泽） （聚集状态）
有微弱的特臭，味苦；
（臭）
（味）
干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”
如：《中国药典》对二巯基丁二钠的描述为“本品 为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。
2、溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，
（2）与铜盐的反应
1）原理 丙二酰脲分子中具有－CONHCONHCO－的结
构，与铜盐作用，能产生类似双缩脲的显色反应 ，与吡啶和硫酸铜作用，显紫色。 2）鉴别方法
取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5 ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml ，生成有特征颜 色的配合物，即显紫色或生成紫色沉淀。
O3.丙二酰脲类(P14源自)（1）与银盐的反应1)原理
丙二酰脲类在碳酸钠试液中形成钠盐而溶解， 再与硝酸银试液起作用，先生成可溶性的一银盐 ，继而产生不溶性的二银盐沉淀。
2）鉴别方法
取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10 ml ，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银 试液即发生白色沉淀，振摇沉淀溶解；继续滴加 过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
只能确定供试品为某一类药物，而
二、一般鉴别试验
不能证实它是哪一种药物
依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。 特点为：
是证实药品是某一类药物的依据 ， 要进一步证实是哪一 种药物，还需要结合专属鉴别试验。 是根据药物所具有的性质或结构进行药物的真伪鉴别。 例：无机药物——根据其组成的阴、阳离子的特殊反应 ， 并 以药典附录项下的一般鉴别试验为依据 。