基于偶氮水杨醛酰腙的氰根比色检测探针的合成及性能

的Ｆ ｅ ¨ 结合 ， 使其失去传递氧气 的作用从而导致机体缺氧引起 中毒甚至死亡 ．因此 ， 设计合成对 Ｃ Ｎ 一 具有 良好选择性的化学传感器用于检测环境 中的氰化物备受关注 Ｊ ．目前 ， 用于氰根检测 的方法主
要 有伏 安法 、滴定 电位 、电化学 及光 学检 测等 ．光 学检 测 是通 过 监测 加 入 Ｃ Ｎ 一 后颜 色 或荧 光强 度 改 变
基 于 偶 氮 水 杨 醛 酰 腙 的 氰 根 比 色 检 测 探 针 的 合 成 及 性 能
胡京汉 ， 颜农 平 ， 陈娟娟 ， 李建斌
（ 兰州交 通大学化 学与生物工程 学院 ， 兰州 ７ ３ ０ ０ ７ ０ ）
摘 要 设计合成 了一种基 于酚羟基 和氨基 的酰腙类探 针分 子 ， 利用紫外－ 可见 吸收光谱和核磁滴 定考察 了其
的方 法 ， 其操 作简 便 ， 过程 裸 眼可见 “ ．然 而 ，已报 道 的氰根选 择性 探针 大 多是不 溶 于水 的有机 物 ，
只 能在有 机体 系 中进行 检测 ， 应 用范 围有 限． 目前 ， 对 水 相识 别 Ｃ Ｎ 一 的 比色 法 或荧 光 法 的研究 引起 关
注 ． Ａ ｂ ａ ｌ ｏ ｓ 等 采用表面活性剂辅助的方法检测 Ｃ Ｎ 一 ， 将传感器分子引入表面活性剂形成胶束容 器检测水中的氰化物．目 前， 大多数氰根探针倾向于传统的荧光染料 ， 而应用在水相中通过加成反应 对Ｃ Ｎ 一 进行比色识别的新型席夫碱却鲜见报道．作为潜在的传感体系 ， 对主体分子与 Ｃ Ｎ 一 之间伴 随一 些 光谱 变化 的亲 核加 成等反 应式 识别 的研 究主要 利用 二氰 基 乙烯 基 团 ， Ｊ 、 香 豆 素一 茚¨ 、香 豆 素一 吡 喃¨ 、嗪 ¨ 引、联萘 及联 苯酰 。 加 等与 含有 缺 电子 的碳 的反 应 ．本 文设计 合成 了一 种基 于 酚 羟基 和氨 基 的酰腙类 探针 分子 （ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅ １ ） ，引入 邻 硝 基偶 氮 苯 基 作 为信 号 报 告 基 团 以 提高 阴离 子 比色 响应 能 力， 该探针在 Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ ／ Ｈ ： Ｏ （ 体积比 ５ ： ５ ） 含水体系中通过亲核加成反应能够选择性裸眼识别 Ｃ Ｎ 一 ．
１ ： １ 化学计量 比结合 ， 该过程通过亲核加成方式完成．
关键词
氰根识别 ；阴离子识别 ；比色检测 ； 偶氮水杨醛 ； 亲核加成
０ ６ ５ ７ ． ３ 文献标志码 Ａ
中图分类号
氰 化物 化学传 感器 是超 分子 化 学 中最 为 活跃 的研 究 领域 之 一 ，氰化 物是 合 成 树 脂 、医药 、农 药 、 杀 虫剂 和化 肥等 的重要 原料 ，也是镀 金 和冶 金 的 重要 试 剂．氰 化 物有 剧 毒 ， 对 人 的 致死 量 极 微 ，除 了 直 接误 服 ， 其蒸 气 和粉尘 也可 通过 呼吸道 或 消化道进 人 人体 ，甚至 渗 入皮 肤 与体 内细胞 色 素氧 化 酶 中
１ ． １ 仪器 与试剂
岛津 ｕ Ｖ － ２ ５ ５ ０型紫外 一 可 见 吸收光 谱 仪 （ １ ｃ ｍ 石 英液 池 ） ；美 国 Ｐ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ Ｅ ｌ ｍｅ ｒ 公司 Ｐ Ｅ － ２ ４ ０ ０ Ｃ ＨＮ型
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ２ － ０ ９ － ２ ４ ．
基金项 目：甘肃省高校研究生导师科研项 目（ 批准号 ： ０ ８ ０ ４ ． １ １ ） 资助． 联系人简介 ：胡京汉 ， 女 ，教授 ， 主要从事功能配合物化学 与超分子化学研究．Ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ： ｈ ｕ ｊ ｉ ｎ ｇ ｈ ａ ｎ ６ ２ ＠１ ６ ３ ． Ｃ Ｏ ｎ ｒ
明， 在Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ ／ Ｈ ： Ｏ体系中该探针对 Ｃ Ｎ 一 裸眼检测的
检 出 限为 ５ ｘ ｌ ０ ｍｏ ｌ ／ Ｌ （ 图２ ） ；而通 过紫外 ． 可见 吸
收光 谱 滴 定 测 得 的 探 针 ２检 测 Ｃ Ｎ 一 的 检 出 限 为
４ ｘ １ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ （ 图３ ） ．
对Ｆ 一 ， ｃ ｌ 一 ， Ｂ ｒ 一 ， Ｉ 一 ， Ｃ Ｈ ３ Ｃ Ｏ Ｏ 一 ， Ｈ ２ Ｐ ０ ４ ， Ｈ ｓ ｏ ： ， Ｃ １ ０ ： ， Ｃ Ｎ 一 ， Ｓ Ｃ Ｎ 一 ， ｓ ｏ ｌ 一 和Ｎ Ｏ ； 等阴离子的识别作用． 结果
表明 ，当加入 Ｃ Ｎ 一 离子时主体溶液颜色 由无色变为黄色 ， 而加入其它离子 时主体溶液颜色不变 ， 说明该探针 在Ｄ ＭＳ Ｏ ／ Ｈ： Ｏ（ 体 积比 ５ ： ５ ） 体 系中能选择性裸 眼比色检测 Ｃ Ｎ 一 ．核磁滴 定及 质谱 数据表明 ， 该探 针与 Ｃ Ｎ 一 以
高 等 学 校 化 学 学 报
Ｖ ｏ １ ． ３ ４
为 了测 定探 针 ２对 Ｃ Ｎ 一 的检 出限 ， 分别移取 １ ｍ Ｌ不 同浓度探 针 ２的 Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ溶 液 பைடு நூலகம் 一 系列 １ ０ ｍ Ｌ
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比色管 中 ， 加 入不 同浓 度 的 Ｃ Ｎ 一 进行ｉ 贝 ０ 定 ．结 果表
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１ 实验 部 分
Ｖｏ １ ． ３ ４
２ ０ １ ３年 ６月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥ ＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｃ ＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｉ Ｔ Ｉ Ｅ Ｓ
Ｎｏ ． ６
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