有机化学(第9版)第十章 醛和酮

有机化学（第9版）
三、化学性质
（一）亲核加成反应
亲电性差
较拥挤
拥挤
亲电性 较好
不拥挤
不拥挤
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
1. 与氢氰酸的加成
碱性条件有利于HCN电离
酸性条件有利于产物生成
反应时使用Hcl+Nacn
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三、化学性质
（三）氧化反应和还原反应
1. 氧化反应 芳香醛不被Fehling试剂氧化。
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三、化学性质
（三）氧化反应和还原反应
2. 还原反应
或NaBH4
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成 与邻二硫醇加成后催化氢化可将羰基彻底还原。
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三、化学性质
（三）氧化反应和还原反应
2. 还原反应：Clemmensen还原
锌汞齐：5g锌粉+5g氯化汞 +5ml浓盐酸+100ml水混合搅拌
锌汞齐仅还原与羰基共轭的双键，一般双键不受影响 配套题库请下载 医学猫 APP，执业、三基、规培、主治、卫生资格、正副高等题库都已入库。
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
4. 与氨衍生物的加成
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
4. 与氨衍生物的加成
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
2. 酮式和烯醇式的互变异构
氢键
这个羰基互变异构形 成的烯醇式更稳定
π-π共轭及由氢键连接形成六元环有助于烯醇式的稳定 配套题库请下载 医学猫 APP，执业、三基、规培、主治、卫生资格、正副高等题库都已入库。
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三、化学性质
（二）α-碳Βιβλιοθήκη α-氢的反应有机化学（第9版）
三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
1. 醇醛缩合
第一步
第二步
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
1. 醇醛缩合
第三步
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四、重要的醛酮与醌类
（二）丙酮与酮体
β-丁酮酸 3-oxobutanoic acid
β-羟基丁酸 3-hydroxybutanoic acid
丙酮 acetone
糖尿病、消化吸收障碍、剧烈运动、饥饿、应激状态均可导致酮体过多产生， 引起尿酮阳性。分析鉴别尿液中的酮体含量，可为临床诊断提供依据。
熟悉 亲核加成的反应机制；醇、醛缩合的反应机制。
了解 醛、酮的物理性质；重要的醛、酮。
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一、分类和命名
脂肪醛、酮
醛 aldehyde
酮 ketone
芳香醛、酮
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三、化学性质
（三）氧化反应和还原反应
2. 还原反应：Wolff–Kishner–Huang还原
该反应需高温封管或在高压釜中进行，黄鸣龙改良了实验条件，用高沸点二甘 醇做溶剂，可不封管，且产率高。
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
R
:Nu-, 慢 R O- A+, 快
CO
C
R' + -
R' Nu
负氧离子中间体
R OA C
R' Nu
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2,6-萘醌 2,6-naphthoquinone
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四、重要的醛酮与醌类
（三）醌
维生素K1(Vitamin K1) n=3 维生素K2(Vitamin K2) n=2
维生素K3 (Vitamin K3) 促凝血作用强于维生素K1、K2
2. 酮式和烯醇式的互变异构
酯羰基不能发生烯醇式互变
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
3. 卤代反应
酸催化发生单卤代反应 配套题库请下载 医学猫 APP，执业、三基、规培、主治、卫生资格、正副高等题库都已入库。
目录
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第十章
醛和酮
作者 : 陆阳
单位 : 上海交通大学医学院
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重点难点
掌握 醛、酮的结构和命名；醛、酮的亲核加成反应；αH和α-C的反应；醛的氧化及醛、酮的还原。
bp. 49 ℃ (MW = 58)
bp. 56.1 ℃ (MW = 58)
沸点随分子间作用力增强而增高
bp. 97.2 ℃ (MW = 60)
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有机化学（第9版）
二、结构和物理性质
（二）物理性质
低级醛、酮易溶于水，随着与羰基相连的烃基不断增大，水溶性迅速降低。
-H离去后形成的负碳离子 通过离域化稳定性增加。
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
1. 醇醛缩合
制备α,β-不饱和醛/酮， 增长碳链。
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
3. 与Grignard试剂加成
制备醇或 增长碳链
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
3. 与Grignard试剂加成
伯醇
仲醇
叔醇
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一、分类和命名
普通命名
苯甲醛 benzaldehyde
乙醛 acetaldehyde
甲基乙基酮 ethyl methyl ketone
甲基环己基酮 methyl cyclohexyl ketone
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
4. 与氨衍生物的加成
制备胺
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
4. 与氨衍生物的加成
顺-视黄醛 cis-retinal
视紫红质 rhodopsin
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成 生成缩醛(酮)的反应可用于保护羰基、邻二醇。
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成
有醛基的卤代物不能直 接制备Grignard试剂
四、重要的醛酮与醌类
（一）甲醛
• 凝固蛋白质 消毒 • 防腐 保存标本
甲醛
• 甲醛气体可刺激黏膜，使皮肤硬化，致癌 • 聚合 多聚甲醛 福尔马林长期放置浑浊或产生沉淀
H2O
40%
10%
福尔马林 (formalin) 配套题库请下载 医学猫 APP，执业、三基、规培、主治、卫生资格、正副高等题库都已入库。
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二、结构和物理性质
（一）羰基的结构
羰基中碳和氧均为sp2杂化。C=O键为极性共价键。
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二、结构和物理性质
（二）物理性质
沸点高于相应的烷烃和醚，低于质量相近的醇。
bp. -0.5℃ (MW = 58)
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一、分类和命名
系统命名
(2S,3R)-2-甲基-3-乙基己烯 (2S,3R)-3-ethyl-2-methylhexanal
2-丁酮 butan-2-one
2,4-二戊酮 pentane-2,4-dione
环庚酮 cycloheptanone
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
3. 卤代反应
碱催化发生多卤代反应 配套题库请下载 医学猫 APP，执业、三基、规培、主治、卫生资格、正副高等题库都已入库。
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
3. 卤代反应
氧化剂
碘仿反应
能发生碘仿反应的化合物包括： 乙醛、乙醇、甲基酮、甲基仲醇
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
2. 酮式和烯醇式的互变异构
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
2. 酮式和烯醇式的互变异构
大部分醛、酮的烯醇式不稳定
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吸收光子后转变成反式结构，从而打开 离子通道，启动视神经冲动的电信号。
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三、化学性质
（二）α-碳及α-氢的反应
pKa=17~20
羰基的吸电子作用增大了C — H键的极 性，使-H较易离去。
若HB的pKa远大于醛或酮， 平衡向右移动。
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成
偕二醇 geminal alcohol
不能分离
不能分离
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四、重要的醛酮与醌类
（三）醌 (Quinone)
不稳定
稳定
1,4-萘醌 1,4-naphthoquinone
对苯醌 p-benzoquinone
邻苯醌 o-benzoquinone
1,2-萘醌 1,2-naphthoquinone
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成
链状半缩醛、 酮不稳定
对碱、氧化剂、 还原剂稳定
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三、化学性质
（一）亲核加成反应
2. 与醇及水的加成
环状半缩醛、 酮稳定
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三、化学性质
（三）氧化反应和还原反应
1. 氧化反应 醛易被氧化成羧酸，酮很难被氧化。
Tollens试剂
Fehling试剂
银镜
砖红色 沉淀
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