石墨烯的结构、制备、性能及应用研究进展.

XX大学硕士研究生读书报告

学院：化学化工学院年级：2015 专业：无机化学

姓名：学号：20150700

密封线报告题目：石墨烯的结构、制备、性能及应用研究进展

、评分标准

1.格式规范、内容简明扼要。报告中引用的数据、观点等要注明出处 20 分

2•报告结构合理，表述清晰20 分

3.石墨烯的结构、性能、制备方法概述正确、新（查阅5篇以上的文献） 20 分

4.石墨烯的应用研究进展概述（文献）全、新（查阅5篇以上的文献） 20 分

5.心得及进一步的研究展望真实，无抄袭与剽窃现象20 分

三、教师评语

请根据写作内容给定成绩，填入“成绩”部分。

阅卷教师评语

成绩

评阅教师签字：20 年月日

注1 :本页由报告题目、书目信息有学生填写，其余由教师填写。提交试卷时含本页。学生从第二页开始写作，要求见蓝色字体部分。注2 :“阅卷教师评语”咅分请教师用红色或黑色碳素笔填写，不可用电子版。无“评吾”视为不合规范。注3:不符合规范试卷需修

改规范后提交。

摘要

碳是自然界中万事万物的重要组成物质，也是构成生命有机体的主要元素。石墨和金刚石是两种典型的单质碳，也是最早为人们所熟知的两种碳的三维晶体结构，属于天然矿石。除石墨和金刚石外，碳材料还包括活性炭、碳黑、煤炭和碳纤维等非晶形式。煤是重要的燃料。碳纤维在复合材料领域有重要的应用。20世纪80年代，纳米材料与技术获得了极大的发展。纳米碳材料也是从这一时期开始进入历史的舞台。1985年，由60个碳原子构成的“足球”分子：C60被三位英美科学家发现。随后，C70、C8 6等大分子相继出现，为碳家族添加了一大类新成员：富勒烯。富勒烯是碳的零维晶体结构，它们的岀现开启了富勒烯化学新篇章。三位发现者于1996年获诺贝尔化学奖。1991年，由石墨层片卷曲而成的一维管状纳米结构：碳纳米管被发现。如今，碳纳米管已经成为一维纳米材料的典型代表。发现者饭岛澄男于2008年获卡弗里纳米科学奖。2004年，一位新成员：石墨烯，出现在碳材料的“家谱”中。石墨烯的发现者，两位英国科学家安德烈•盖姆(Andre Geim ) 和康斯坦丁•诺沃肖罗夫(Konstantin Novoselov )于2010 年获诺贝尔物理学奖。

关键词：碳材料复合材料晶体结构

1石墨烯的结构

石墨烯是sp2杂化碳原子形成的厚度仅为单层原子的排列成蜂窝状六角平面晶体。在单层石墨烯中，碳碳键长为0.142 nm，厚度只有0.334nm。石墨烯是构成下列碳同素异型体的基本单元：例如：石墨，碳纳米管和富勒烯。石墨烯被认为是平面多环芳香烃原子晶体。

2石墨烯的制备

2.1物理法制备石墨烯

物理方法通常是以廉价的石墨或膨胀石墨为原料，通过机械剥离法、取向附生法、液相或气相直接剥离法来制备单层或多层石墨烯。这些方法原料易得，操作相对简单，合成的石墨烯的纯度高、缺陷较少。

2.1.1机械剥离法

机械剥离法或微机械剥离法是最简单的一种方法，即直接将石墨烯薄片从较大的晶体上剥离下来。Novoselovt 等［1］于2004年用一种极为简单的微机械剥离法成功地从高定向热解石墨上剥离并观测到单层石墨烯，验证了单层石墨烯的独立存在。具体工艺如下：首先利用氧等离子在1 mm厚的高定向热解石墨表面进行离子刻蚀，当在表面刻蚀出宽20卩m— 2 mm、深5卩m的微槽后，用光刻胶将其粘到玻璃衬底上，再用透明胶带反复撕揭，然后将多余的高定向热解石墨去除并将粘有微片的玻璃衬底放入丙酮溶液中进行超声，最后将单晶硅片放入丙酮溶剂中，利用范德华力或毛细管力将单层石墨烯“捞出”。

2.1.2取向附生法一晶膜生长

Peter W.Sutter 等［2］使用稀有金属钉作为生长基质，利用基质的原子结构“种”出了石墨烯。首先在1150 ° C下让C原子渗入钉中，然后冷却至850 ° C,之前吸收的大量碳原子

就会浮到钉表面，在整个基质表面形成镜片形状的单层碳原子“孤岛”，“孤岛”逐渐长大，最终长成一层完整的石墨烯。第一层覆盖率达80 %后，第二层开始生长，底层的石墨烯与基质间存在强烈的交互作用，第二层形成后就前一

层与基质几乎完全分离，只剩下弱电耦合，这样制得了单层石墨烯薄片。但采用这种方法生产的石墨烯薄片往往厚度不均匀，且石墨烯和基质之间的黏合会影响制得的石墨烯薄片的特性。

2.1.3液相和气相直接剥离法

液相和气相直接剥离法指的是直接把石墨或膨胀石墨(EG)( —般通过快速升温至1000 °

C以上把表面含氧基团除去来获取)加在某种有机溶剂或水中，借助超声波、加热或气流的作用制备一定浓度的单层或多层石墨烯溶液。Colema n等®参照液相剥离碳纳米管的方式将石墨分散在N-甲基-吡咯烷酮(NMP)中，超声1h后单层石墨烯的产率为1%,而长时间的超声 (462 h)可使石墨烯浓度高达1.2 mg/mL 。研究表明，当溶剂与石墨烯的表面能相匹配时，溶剂与石墨烯之间的相互作用可以平衡剥离石墨烯所需的能量，能够较好地剥离石墨烯的溶剂表面张力范围为40~50mJ/m 2。利用气流的冲击作用能够提高剥离石墨片层的效率。Janowska 等［4］以膨胀石墨为原料，微波辐照下发现以氨水做溶剂能提高石墨烯的总产率(8%)。深入研究证实高温下溶剂分解产生的氨气能渗入石墨片层中，当气压超过一定数值至足以克服石墨片层间的范德华力时就能使石墨剥离。

2.2化学法制备石墨烯

目前实验室用石墨烯主要通过化学方法来制备，该法最早以苯环或其它芳香体系为核，通过多步偶联反应使苯

环或大芳香环上6个C均被取代，循环往复，使芳香体系变大，得到一定尺寸的平面结构的石墨烯。在此基础上人们不断加以改进，使得氧化石墨还原法成为最具有潜力和发展前途的合成石墨烯及其材料的方法。

2.2.1化学气相沉积法

化学气相沉积法的原理是将一种或多种气态物质导入到一个反应腔内发生化学反应，生成一种新的材料沉积在衬底表面。它是目前应用最广泛的一种大规模工业化制备半导体薄膜材料的技术。

2.2.2外延生长法

Clarie Berger等利用此种方法制备出单层［5］和多层［6］石墨烯薄片并研究了其性能。通过加热，在单晶6H-SiC 的Si-terminated (00001) 面上脱除Si制取石墨烯。将表面经过氧化

或 Hb蚀刻后的样品在高真空下(UHV; base pressure 1.32 x 10- Pa)通过电子轰击加热到

1000 ° C以除掉表面的氧化物（多次去除氧化物以改善表面质量），用俄歇电子能谱确定氧化物被完全去除后，升温至1250-1450 ° C,恒温1-20 min。在Si表面的石墨薄片生长缓慢并

且在达到高温后很快终止生长，而在C表面的石墨薄片并不受限，其厚度可达5到100层。形成的石墨烯薄片厚度由加热温度决定。

2.2.3氧化石墨还原法

氧化石墨还原法制备石墨烯是将石墨片分散在强氧化性混合酸中，例如浓硝酸和浓硫酸，然后加入高锰酸钾或氯酸钾强等氧化剂氧化得到氧化石墨（GO）水溶胶，再经过超声处理得到氧化石墨烯，最后通过还原得到石墨烯。这是目前最常用的制备石墨烯的方法。

3石墨烯的性能及应用