酚酸类的天然物质

国内现状
经查阅，以酚酸为题的书籍在国内外寥寥无几。
孙达旺，《植物单宁化学》； 张东明，《酚酸化学》。
国外现状
Celestino Santos-Buelga, 《Methods in polyphenol Analysis》; Rebecca J Robbins, 《Phenolic Acids in foods: An Overview
⑤提取次数和容积体积 ：提取次数和容积体积
增加会带来提取成本和提取时间的增加。
⑥原料的粉碎度 ：粉碎度与选择的提取试剂和
植物的药用部位有关。通常提取采用粗粉或薄
片，以20目筛为宜。
酚酸的结构测定方法
a. 化学方法（特殊定性反应进行类型分析）
b. 波谱分析方法（紫外UV光谱、红外IR光谱、快原子轰击质 谱FAB-MS、电喷雾质谱ESI-MS、基质辅助激光解离飞行时 间质谱MALDI-TOF-MS、核磁共振NMR及X射线衍射等）
of Analytical Methodology》; Watzl, Bernhard，et al, ”Phenolic acids”,Ernaehrungs-Umschau
2001,48(10), 413-416; Van Sumere, et al,”Phenols and Phenolic acids”,1989; Bandyukova, V. A.”Plant phenol acids, their esters and glycosides”,1YSICO-CHEMICAL PROPERTIES
酚酸类化合物多数为无定性的固体，只有少数为晶体，可溶 于水或者酒精，不溶于氯仿和苯。
酚酸分子中含有多个酚羟基，可以与多种试剂反应生成有颜 色的产物。
酚酸的定性和定量反应
① 香草醛-盐酸试剂
间苯三酚型化合物呈淡红色
② 三氯化铁试剂
剂用量和原料粉末颗粒的大小等。 ②溶剂的种类：要求不仅对酚酸具有很好的溶解性，
而且需要有氢键断裂的作用，因为酚酸类化合物 在植物体内通常以氢键和疏水键形式形成稳定的 分子复合物。 ③提取溶媒的pH ：酚羟基和羧基使酚酸类化合物显
示一定的酸性，在水溶液中随着pH的升高，溶解
度增大。
③提取温度 ：提高提取温度可以增加化合物的 溶解度和扩散效率，减少溶剂的黏度，使他们 容易穿透组织细胞，改 善提取效率。若温度 过高易使酚酸结构发生变化，所以通常提取应 在室温或者加热短时间内完成。
研究和开发生物利用度高的酚酸类化合物新 制剂是目前急需解决的热点课题之一。
酚酸合成金属NP的机理
可以使用热力学平衡方法将酚酸用作合成金属NP的还原剂。 在这种合成方法中，通过注入金属离子过饱和浓度的还原剂 （酚酸）来引发成核作用。随后是通过逐步离子还原而随后 生长金属NP的过程。 酚酸的高氧化趋势，特别是在碱性条件下，可以促进成核过 程的启动。
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研究前景
RESEARCH PROSPECT
酚酸类的 天然物质
目录
CONTENTS
来源与分布 1 结构特点 2 理化性质 3
4 分类与功能 5 检测方法 6 研究前景
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来源与分布
SOURCE AND DISTRIBUTION
来源与分布
酚酸
在植物界中，酚酸是一类分布很广泛的芳香类 次生代谢产物，广泛分布于种子、叶、根、茎 中。该类成分不仅是植物生存的基础物质，也 与人们的生活息息相关。
F
1、抗氧化作用 2、清除体内自由基 3、抑制突变和抗肿 瘤 4、对心血管系统的 作用 5、保肝利胆作用 6、抗病毒和抗肝毒 的作用
d) 间苯三酚类化合物
f) 绿原酸及奎宁酸类衍生物
e) 苯丙酸类化合物
G
1、抗真菌、抗细菌作
用 2、抗氧化活性 3、抗炎和抗癌作用 4、蛋白激酶C抑制活性 5、肿瘤坏死因子抑制活 性 6、细胞毒抗肿瘤活性 7、酪氨酸酶抑制活性 8、对环氧酶的抑制活性 9、抗肝毒活性
g) 天然低聚芪类化合物 h) 丹参的酚酸类化合物 i) 茶多酚
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检测方法
DETECTION METHOD
酚酸的提取分离（酚羟基易受外界条件影响） 应尽可能用新鲜的原材料进行酚酸的提取，得
到真正的植物原始代谢产物，为生源关系和试验的 重现性提供保障。
①影响提取效率的因素：溶剂类型、pH、温度、溶
C
1、抗氧化作用 2、保护心血管作用 3、抗癌作用 4、抗炎作用 5、抗菌、抗病毒作 用 6、调节血小板作用 7、免疫调节作用 8、防止急性肾衰竭
c) 聚黄烷醇多酚
D
1、抗菌 2、抗真菌 3、抗氧化 4、抗肿瘤 5、抗抑郁 6、降血糖 7、抗炎 8、抗疟原虫 9、扩张血管
E
1、抗氧化活性 2、抗炎镇痛活性 3、抗病毒活性 4、抗菌活性 5、益智作用
通过天然酚酸合成金属纳米颗粒
（a）涂有酚酸的金纳 米颗粒的TEM显微照片 （b）银/硒合金纳米颗 粒的TEM显微照片
天然酚类化合物是常见有毒化学品的潜在替代品，并用于金 属NP的合成和稳定化。
Scampicchio等人研究了酚酸，包括没食子酸丙酯，咖啡 酸，原儿茶酸，阿魏酸和香草酸，用于合成金纳米颗粒。 除了这些化合物，Zougagh及其同事研究提出了芥子酸和 丁香酸也是合成金属NP的潜在介体。
酚羟基呈绿色或蓝色
③ 三氯化铁-铁氰化钾试剂
邻位酚羟基呈蓝色，间位酚羟基呈绿色
④ 亚硝酸盐-醋酸试剂 ⑤ 重氮化对氨基苯磺酸试剂
六羟基联苯二酸酯呈红色或褐色，后转 为蓝色
酚类呈黄色、橙色或红色
酯键（多种水解反应）
酸水解 （完全水解） 酚羧酸和多元醇
没食子酸
碱水解和热 （部分水解）
┈┈
水水解
酶水解 （高度选择性）
f)绿原酸及奎宁酸类衍生物 g)天然低聚芪类化合物 h)丹参的酚酸类化合物 i)茶多酚
A
B
1、抗肿瘤作用 2、抗氧化、抗自 由基作用 3、杀锥虫作用 4、保肝活性 5、对血管的作用
1、抗氧化作用 2、抗肿瘤作用 3、抗病毒作用 4、抗凝血作用 5、EA的抗突变、 防癌作用
a) 没食子酸类化合物 b) 鞣花酸鞣质
H
1、对心脏的保护作 用 2、防治动脉粥样硬 化 3、对血管舒张的作 用 4、脑保护作用 5、抗肝纤维化作用 6、抗血栓作用 7、改善血液循环 8、防治糖性白内障
I
1、抗氧化特性 2、神经保护作用 3、对心血管的保护 作用 4、抗肿瘤作用 5、降血糖作用 6、抗菌抗病毒作用 7、保肝益肾 8、抗过敏作用 9、治疗口腔疾病 10、抗炎活性
植物中的一些酚酸物质大多具有水溶性，常 常与其它一些物质混合，造成了分离困难， 因此对该类物质的合成方法研究是十分必要 的。如果能找到简便易行、收率高的合成方 法，以有助于推动创新药物的研究。
活性研究层面宽泛而未深入，临床研究的文 献报道对其作用机制多不确定，文献中多冠 以“可能是其作用机制”，因此化学研究有 望继续推进。
生理活动
• 养分吸收 • 蛋白质的合成 • 酶的活性 • 光合反应 •┈
果蔬类
茶
谷物
药用作物
酚类天然物质
应用 阶段
1 5000多年前
埃及人利用植物多 酚做成了经久耐用 的革制品。
2 我国古代奴隶制时期 3
现阶段
人们利用皮革的 程度已经相当发 达。
从化学、生物、医药、 农牧、食品、日用化学 品等角度对该类化合物 进行了深入研究，已取 得相当大的研究进展。
随着分离、分析技术的提高以及合成方法的发展， 更多的酚酸类化合物将会被鉴定和合成。在广泛的 生物活性筛选中，利用活性和功能的对应关系，将 来会有越来越多的活性化合物被发现。
鞣花酸鞣制的研究依然停滞于制革工业种植物丹宁 提取物的化学成分研究上，作为食品和饮料中共有 且不可避免的成分之一，由于早期的分离鉴定技术 落后，我们对它的了解却少之又少。未来可以通过 作用关系和构效机理的研究，为开发新药甚至保健 品打下基础。
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结构特点
STRUCTURAL CHARACTERISTICS
桂皮酸为母核的 酚酸类成分
C6-C3型 咖啡酸 阿魏酸 芥子酸 ┈
C6-C1型
原儿茶酸 没食子酸
┈
苯甲酸为母核的 酚酸类成分
技术进步和学科交叉 的新发现
酚酸含有 酚羟基和羧基
其它类型
聚黄烷醇多酚 间苯三酚类 芪类化合物
┈
这些化合物也 是目前天然产 物化学研究的
酚酸的含量测定方法 （药物的质量评价指标）
a. 高效液相色谱法（支配地位）、气相色谱法、薄层色谱法、 分光光度法、毛细管电泳法和电化学分析法
提取后，通过不 同的色谱技术 （TLC，色谱柱， HPLC）分离分析 物进行定量，然 后通过元素分析， FT-IR、NMR、UVvis、GC MS/HRMS 和X射线晶体学进 行结构解析。
┈┈
酚羟基
使分子中存在许多活性位点，易发生化学反应。
4
分类与功能
CLASSIFICATION AND FUNCTION
分类与功能
近30年来，人类已从植物体内分离、鉴定了近千种酚酸类 化合物，对其药理活性也进行了广泛研究。
根据化合物结构进一步分类，主要有九大类：
a)没食子酸类化合物 b)鞣花酸鞣质 c)聚黄烷醇多酚 d)间苯三酚类化合物 e)苯丙酸类化合物