加速实验之经典恒温法

加速实验之经典恒温法

简介：

根据化学动力学原理，将样品放入各种不同温度的恒温器中，定时取样测定其浓度（或含量），求出各温度下不同时间药物的浓度。所得数据经过处理，即可推算出样品在室温下分解一定程度所需时间。一般规定，于25℃分解10%的时间为药物有效期（或贮存期）。

根据Arrhenius 定律A RT E

K lg 303.2lg +-=

其中K 是反应速度常数；A 是频率因子；E 为活化能；R 为气体常数；T 是绝对温度。以lgK 对1/T 作图得一直线，直线斜率=-E/(2.303R)，由此可计算出活化能E 。将直线外推至室温，就可以得出室温时的速度常数K 25℃，由K 25℃可求出分解10%所需的时间t 0.9（在药物降解反应中常将药物在室温下降解10%所需的时间

（t 0.9）作为有效期）。表1中K 值未知，得由实验计算出，如下：

一级反应式：0lg 303.2lg C Kt

C +-=

式中，C 0为t=0时反应物浓度，C 为t 时反应物的浓度。以lgC 对t 作线性回归，

得一直线，由直线斜率=-K/2.303，由此可计算出K 值，见表2。

度高，则间隔时间短，反之亦然。）的取样测定。此法较准确，但分析测定工作量大。

例子：

银黄注射液稳定性预测

黄芩苷测定数据处理方法：在每一实验温度内，将lgC对t作线性回归，结果如表3。

再将实验温度有摄氏温度改换为热力学温度T，调整如表5：

lgIK=-64031/T+16.02

将室温25℃（T=298K）代入直线方程，得室温反应速度常数K

25℃

=3.4075×10-6/h，

代入公式t

0.9=0.1045/K

25℃

=30660h=3.5年，即黄芩苷于25℃的有效期为3.5年。