2013、2012无机化学真题答案

2012年
B A B
D D
A
D
D C
B C
A
A D
A
V=kCHOBrCH+CBr-
3
H2CO3
正四面体，sp3 CO32-
硫酸四氨合铜（ Ⅱ ） K2[PtCl6]
[(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)2]
O2+ 饱和性
O22铁
盐酸
解：E= φ+ - φ_= 0 - φ [Cu(NH3)4]2+/Cu = 0.03 φ [Cu(NH3)4]2+/Cu = -0.03
φɵ
[Cu(NH3)4]2+/Cu = φCu2+/Cu = φ ɵ Cu2+/Cu
+
0.0592 lg[Cu2 ]
2
即，-0.03 = φ ɵ Cu2+/Cu + 0.0592 lg[Cu2 ] 2
求出：[Cu2+] = 3.1 × 10-13
Cu2+(aq) + 4NH3(aq) = [Cu(NH3)4]2+(aq)
起始浓度 0
1
1
平衡浓度3.1 ×10-13 1+4 ×3.1×10-13 1- 3.1×10-13
因为Cu2+的平衡浓度很小，所以，NH3和 [Cu(NH3)4]2+的 浓度近似等于起始浓度。
Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+
平衡时 x
1
1
k稳
14
1 x
2.091013
X= 4.78 ×10-14
五、综合题
1.用分子轨道法讨论N2、N2+的稳定性和磁性。
N2
(
1s
)
2
(
* 1s
)
2
(
2s
)2
(
* 2s
)
2
(π
2p )4 ( 2p )2
键级=1/2(6-0)=3 稳定 抗磁性
3、CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末，请用一 种试剂将它们区别开来。
用NH3·H2O即可
CuCl AgCl Hg2Cl2
NH3·H2O 过量
[Cu(NH3)2]+ 空气中(O2) [Cu(NH3)4]2+
深蓝色
[Ag(NH3)2]+
无色
Hg(NH2)Cl↓ + Hg↓ + NH4Cl
片
方向性
三、简答题 1、写出29号元素的价电子构型、所在的周期、族、区、元素符 号。 答： 29号元素的价电子构型：3d104s1,第四周期， Ⅰ B族，ds区， Cu
2、用杂化轨道理论解释BF3、NH3分子的空间构型。 答： BF3中B原子sp2杂化，杂化轨道构型为平面三角形，三角形 顶点各有一个F，所以， BF3也是平面三角形； NH3中N原子sp3杂化，杂化轨道构型为正四面体，N在四面体中 心，三个顶点上的H与N成键，还有一个顶点被孤对电子占据， 所以， NH3是三角锥形。
Ag(S2O3)23- + 4H+ + I- = AgI + S+ SO2 + H2O
A
C
B
AgI + 2CN- = Ag(CN)2- + ID
2Ag(CN)2- + H2S = Ag2S + 2HCN + 2CNE
Ag(S2O3)23- + I- = AgI + 2S2O32F
3.为什么硼砂具有缓冲作用？
白色
黑色
4、[Fe(H2O)6]3+和[Fe(CN)6]3-磁矩差别很大，试用配合物的价 键理论解释。 答： [Fe(H2O)6]3+中H2O中的O原子电负性大，对中心原子的 影响小，Fe3+中5个d电子的排布不变，采用sp3d2杂化，形成 外轨型配合物，磁矩大。
sp3 d 2
3d5
4s
4p
4d
[Fe(CN)6]3-中CN-中的C原子电负性小，对中心原子的影 响大，使Fe3+中5个d电子发生重排，挤在3条轨道中，腾
c共轭酸
Kbc碱 cOH
1.7710-5 0.005 1.4410-6
0.06mol / L
NH4Cl质量：0.06 × 20 × 10-3 × 53.5= 0.064（g）
N2
(1s
)2
(1*s
)2
(
2s
)2
(
* 2s
)2
(π2p
)4
(
2p
)1
键级=1/2(5-0)=5/2 顺磁性
2.向无色溶液A中加入HI溶液，有无色气体B和黄色沉淀C生成， C在KCN溶液中部分溶解得无色溶液D，向D中通入H2S析出黑色 沉淀E，E不溶于浓盐酸。若向A中加入KI溶液有黄色沉淀F生成， 将F投入KCN溶液则F全部溶解，请给出A、B、C、D、E、F所 代表的的物质。
2013年
石墨 Br2(g)
D C
D
C B
A
7.向汞（II）盐溶液中加入氨水后生成C （ C）
A.Hg(OH)2
B.Hg(NH3)42+
C.Hg(NH2)Cl
D.Hg+ Hg(NH2)Cl
B
B
9.有基元反应A+B = C，下列叙述正确的是（B ） A.此反应为一级反应 B.无论哪一种反应物的浓度增加一倍，都将使反应速率增加一倍 C.两种反应物的浓度同时减半，则反应速率也将减半 D.两种反应物的浓度同时增大一倍，则反应速率增大两倍
4.用价层电子对互斥理论判断下列物质中心原子的价电子对构型和
分子构型： XeOF4、 BrF3、 价电子对数： ½(8+0+4)=6 ½(7+3)=5
XeF2、
½(8+2)=5
AsO43-
½(5+0+3)=4
价电子对构型 ：正八面体 三角双锥 三角双锥 正四面体
分子构型： 四方锥 T形
直线形 正四面体
A
B B
d ε3dr2
d
5 ε
4
3
sp3
钨Hale Waihona Puke Baidu
铬
108
10-2
4d25s2
Zr
高
低
HH
H
BB
HHH
√
× ×
×
√ ×
解：
φɵ
[Cu(NH3)4]2+/Cu = φCu2+/Cu = φ ɵ Cu2+/Cu +
0.0592 lg[Cu2 ]
= 0.342 +
0.0592
lg
2 4.78
10-14
=-0.05 (V) 2
解：混合溶液中
0.2 10 cMn2 10 10 0.1mol / L
cNH
4
0.005mol / L
不生成Mn(OH)2，则最大
cOH
KspMn(OH )2 cMn2
2.06 10 13 1.44 10 6 mol / L 0.1
NH3-NH4Cl混合溶液中
cOH
Kb
c碱 c共轭酸
硼砂：Na2B4O7·10H2O 在硼砂的水溶液中，存在如下的水解平衡：
[B4O5(OH)4]2— + 5H2O ==2H3BO3 + 2[B(OH)4]— 此溶液为等物质的量的硼酸和硼酸根离子的混合溶液。外加少 量H+，可与[B(OH)4]—结合生成H3BO3；外加少量OH—，可与 H3BO3结合，生成[B(OH)4]—，所以说，硼砂的水溶液是很好 的缓冲溶液。
K稳
1 3.110-13 14
3.21012
2.在10mL0.20mol/LMnCl2溶液中加入10mL含NH4Cl的 0.010mol/L氨水溶液，计算含多少克NH4Cl才不至于生成 Mn(OH)2沉淀？已知：Ksp[Mn(OH)2]=2.06 ×10-13， Kb(NH3)=1.77 ×10-5，M(NH4Cl)=53.5
出2条空轨道，采用d2sp3杂化，形成内轨型配合物，磁矩
小。
d2 sp3
3d5
4s
4p
4d
四、计算题
1.原电池Cu | [Cu(NH3)4]2+(1mol/L)， NH3(1mol/L) || H+ (1mol/L) | H2(105Pa),Pt的电动势为0.03V，试计算 [Cu(NH3)4]2+的稳定常数。已知φɵ（Cu2+/Cu)= 0.34V