邢其毅《基础有机化学》配套题库章节题库单糖、寡糖和多糖【圣才出品】

第21章单糖、寡糖和多糖

1．为何D-果糖对Tollens试剂呈正性反应，而对溴水呈负性反应？

答：因为Tollens是碱性氧化剂，它能使果糖通过烯醇式互换变成醛式，故与Tollens 试剂呈正性反应，而溴水是酸性氧化剂，不能使果糖通过烯醇式互换变成醛式，故呈负性反应。

2．乳糖（Lactate，1，4-β-D-galactopyranosyl-glucopyranoside）是D-葡萄糖和半乳糖通过β-1，4-糖苷键形成的双糖，请画出乳糖的哈沃斯式结构式。

答：乳糖的哈沃斯结构为

3．从一植物中分离得到化合物I（C12H16O7），它可被β-葡萄糖苷酶水解为D-葡萄糖和一化合物J（C6H6O2）。J的1H-NMR数据如下：δ6.81（s，4H），8.59（s，2H）。I在碱性条件下用（CH3）2SO4处理，然后酸性水解得到2，3，4，6-四-O-甲基-D-葡萄糖和化合物K（C7H8O2），K在CH3I/Ag2O作用下可转化为化合物L（C8H10O8），其1H―NMR 的数据为δ3.75（s，6H），6.83（s，4H）。试写出化合物I的稳定构象以及J，K，L的结

构。

答：

4．写出下列单糖的Haworth透视式。

（1）α-D-吡喃葡萄糖

（2）β-D-吡喃甘露糖

（3）β-L-吡喃半乳糖

（4）β-D-呋喃葡萄糖

（5）β-D-呋喃核糖

（6）β-L-呋喃果糖

答：

5．有一个D-型糖衍生物Ⅰ，分子式为它不能被Fehiling试剂所氧化。经稀盐酸水解得到另一糖Ⅱ，分子式为它可以被Fehiling试剂氧化。Ⅱ经硝酸氧化

得一个无旋光的二元酸Ⅲ，分子式为Ⅱ经降解得一个新的还原糖Ⅳ，分子式为

Ⅳ经硝酸氧化得一个具有旋光活性的二元酸Ⅴ；Ⅰ与2分子反应得到甲酸

和二醛各1分子，所有产物和用甲基β-D-葡萄吡喃糖苷与氧化的产物完全一样。写出Ⅰ～Ⅴ的结构式。

答：根据Ⅰ与反应得到的产物和用甲基β-D-葡萄吡喃糖苷与氧化的产物完

全一样可知它为甲基β-D型己糖苷，所以它不能被菲林试剂所氧化。Ⅰ经稀盐酸水解得到一个己醛糖Ⅱ。再根据没有旋光的二元酸Ⅲ及具有旋光活性的二元酸Ⅴ可以推出Ⅱ的结构，进一步得到其他化合物的结构式。

6．写出下列化合物的哈武斯式。

（1）α-D-吡喃半乳糖

（2）β-D-吡喃甘露糖

（3）α-D-吡喃果糖和β-D-吡喃果糖

（4）α-L-呋喃阿拉伯糖

（5）α-D-吡喃木糖和α-L-吡喃木糖

答：可以先写出相应糖的开链结构式，然后写出其哈武斯式。

7．写出下列糖的稳定构象式。

（1）α-D-吡喃葡萄糖

（2）甲基-β-D-吡喃甘露糖苷

（3）β-L-吡喃半乳糖

（4）β-D-吡喃古罗糖

答：

8．请写出将D-（＋）-葡萄糖转化成下列化合物的反应式。

（1）甲基β-D-葡萄糖苷

（2）甲基-2，3，4，6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖苷

（3）2，3，4，6-四-O-甲基-D-葡萄糖

（4）六-O-乙酰基-D-葡萄糖醇

（5）D-果糖

答：

（3）利用（1）和（2）的结果：

9．写出D-葡萄糖在酸性条件下，加苯甲醛生成的产物名称及构象式。答：

丙酮和苯甲醛在同样条件下反应，苯甲醛往往生成六员环，而丙酮则往往生成五员环。

10．指出下列化合物中，哪一个能还原Fehiling溶液，哪个不能？

答：（1）能还原菲林溶液，因它为酮糖。（2），（3）和（4）不能：因为（2）为醇，（3）为内酯，（4）为糖苷，均无还原性。

11．用什么方法可以鉴别以下异构体（1），（2）和（3）。

答：异构体（1）与苯肼直接可以反应得到一个含甲氧基的苯腙。异构体（2）不能直接与苯肼反应，但经水解后能与苯肼生成糖脎。异构体（3）与苯肼直接可以反应，得到一个含甲氧基的糖脎。

12．有一个D-己醛糖A用H2/Ni还原得到无旋光的己六醇B。将该糖A用Ruff降解