磷酸根及焦磷酸根含量测定

磷酸根及焦磷酸根定量分析方法研究
一.磷钼蓝光度法
(一)溶液配制
1. 含磷0.01000mg/ml的标准溶液
准确称取 0.4393 g磷酸二氢钾(预先经105 ℃烘干至恒重)溶解于少量蒸馏水中，定容至 lL，移出25.00mL，再定容至250mL.
2. l％氯化亚锡-Vc溶液( 氯化亚锡:Vc=70:1)
称取1.2g SnCl2•2H2O于250毫升烧杯中,加30 mL 6mol•L-1HCl溶解，再加1.4g 抗坏血酸,溶解后,H2O定容成 100mL。

此溶液临用时配制.
3. 5%钼酸铵溶液：
将 25 g分析纯钼酸铵溶于 500mL水中。

(二)显色条件研究
1.显色酸度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

25℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

25℃放置10min 后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液PH值与被测液应相同,并25℃放置10min后使用)，在分光光度计上300nm至780nm波长范围内每隔10nm测吸光度,绘制吸光曲线。

(注意记录参比液是否显色)
确定最佳显色酸度和最大吸收波长。

2.显色温度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在20, 25,30,35,40℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在20, 25,30,35,40℃放置10min后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定最佳显色温度。

3．显色时间
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置5、10、15、20、30、40、50、60 min、1.5 h、2h;后，用1cm 比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定显色液稳定时间。

4.还原剂用量
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值 (根据上面实验结果确定，用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液0.4,0.8,1.2,1.6,2.0,2.4 ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定还原剂最佳用量.
5.钼酸铵浓度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液2，6，14，18mL，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc 溶液 ml（根据上面实验确定最佳用量），加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH 值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定钼酸铵的最佳用量。

6.试剂空白的影响
在50mL烧杯中，加水约5ml，加人钼酸铵溶液2，6，14，18mL，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml, 在最佳温度下放置30min。

使用最佳还原剂用量，在最佳显色温度下，放置至最佳时间。

以水为空白，在最大波长处测吸光度。

确定钼酸铵浓度在什么范围内不影响磷的测量。

7.绘制标准曲线
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液0ml，1.00ml，2.00ml,4.00ml , 6.00ml , 8.00ml, 10.00ml于50ml容量瓶中，即得含磷量为0mg，0.01mg，0.02mg， 0.04mg， 0.06mg ，0.08mg，0.10mg的标准体系。

加人钼酸铵溶液 ml （用上面确定的最佳用量），滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液 ml（用上面确定的最佳用量），加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置到最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH 值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

绘制标准曲线。

二.磷钼钒蓝光度法
(一)溶液配制
1. 含磷0.01000mg/ml的标准溶液
准确称取0.4393 g磷酸二氢钾(预先经105 ℃烘干至恒重)溶解于少量蒸馏水中，定容至 lL，移出25.00mL，再定容至250mL.
2. l％氯化亚锡-Vc溶液( 氯化亚锡:Vc=70:1)
称取1.2g SnCl2•2H2O于250毫升烧杯中,加30 mL 6mol•L-1HCl溶解，再加1.4g 抗坏血酸,溶解后,H2O定容成 100mL。

此溶液临用时配制.
3. 5％钼钒酸铵显色液:
25 g分析纯钒钼酸铵溶于20O mL水中。

用水稀释至500 mL。

贮于棕色液中。

(二)显色条件研究
1.显色酸度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钒钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

25℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

25℃放置10min 后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液PH值与被测液应相同,并25℃放置10min后使用)，在分光光度计上300nm至780nm波长范围内每隔10nm测吸光度,绘制吸光曲线。

(注意记录参比液是否显色)
确定最佳显色酸度和最大吸收波长。

2.显色温度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钒钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在20, 25,30,35,40℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在20, 25,30,35,40℃放置10min后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定最佳显色温度。

3．显色时间
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钒钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=5.5; 5.0; 4.5; 4.0; 3.5; 3.0; 2.5; 2.0;
1.0; 0.5; 0(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置5、10、15、20、30、40、50、60 min、1.5 h、2h;后，用1cm 比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定显色液稳定时间。

4.还原剂用量
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钒钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值 (根据上面实验结果确定，用PH 计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液0.4,0.8,1.2,1.6,2.0,2.4 ml，加水于50mL容量瓶中定容，
混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定还原剂最佳用量.
5.钼酸铵浓度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钒钼酸铵溶液2，6，14，18mL，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml。

在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc 溶液 ml（根据上面实验确定最佳用量），加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH 值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定钼酸铵的最佳用量。

6.试剂空白的影响
在50mL烧杯中，加水约5ml，加人钒钼酸铵溶液2，6，14，18mL，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml, 在最佳温度下放置30min。

加入还原剂（使用最佳用量），在最佳显色温度下，放置至最佳时间。

以水为空白，在最大波长处测吸光度。

确定钼酸铵浓度在什么范围内不影响磷的测量。

7.绘制标准曲线
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液0ml，1.00ml，2.00ml,4.00ml , 6.00ml , 8.00ml, 10.00ml于50ml容量瓶中，即得含磷量为0mg，0.01mg，0.02mg， 0.04mg， 0.06mg ，0.08mg，0.10mg的标准体系。

加人钒钼酸铵溶液ml（用上面确定的最佳用量），滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液 ml（用上面确定的最佳用量），加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置到最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH 值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

绘制标准曲线。

三、磷钼铋蓝法
(一)溶液配制
1. 含磷0.01000mg/ml的标准溶液
准确称取0.4393 g磷酸二氢钾(预先经105 ℃烘干至恒重)溶解于少量蒸馏水中，定容至 lL，移出25.00mL，再定容至250mL.
2. l％氯化亚锡-Vc溶液( 氯化亚锡:Vc=70:1)
称取1.2g SnCl2•2H2O于250毫升烧杯中,加30 mL 6mol•L-1HCl溶解，再加1.4g 抗坏血酸,溶解后,H2O定容成 100mL。

此溶液临用时配制.
3. 5％钼酸铵显色液:
25 g分析纯钒钼酸铵溶于20O mL水中。

用水稀释至500 mL。

贮于棕色液中。

4．1%硝酸铋溶液
称取硝酸铋2.500 g ,用(1:1)的硝酸溶解.稀释至250 mL。

(二)显色条件研究
1.显色酸度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调PH=1,0.75,0.5,0.25,0(用PH计测量);加入1%硝酸铋溶液5 ml, 再加相应PH值的缓冲溶液20ml. 25℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

25℃放置10min后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液PH值与被测液应相同,并25℃放置10min 后使用)，在分光光度计上300nm至780nm波长范围内测吸光度,绘制吸光曲线。

(注意记录参比液是否显色)
确定最佳显色酸度和最大吸收波长。

2.显色温度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ;加入1%硝酸铋溶液5 ml, 再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在20, 25,30,35,40℃放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在20, 25,30,35,40℃放置10min后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定最佳显色温度。

3．显色时间
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量);加入1%硝酸铋溶液5 ml ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液1ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置5、10、15、20、30、40、50、60 min、1.5 h、2h;后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定显色液稳定时间。

4.还原剂用量
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液10ml，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ;加入1%硝酸铋溶液5 ml ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液0.4,0.8,1.2,1.6,2.0,2.4 ml，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定还原剂最佳用量.
5.钼酸铵浓度
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液2，6，14，18mL，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ;加入1%硝酸铋溶液5 ml ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液 ml(最佳用量)，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH 值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定钼酸铵的最佳用量。

6.硝酸铋用量
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液5mL于50mL烧杯中，加人钼酸铵溶液 mL(最佳用量)，滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量) ;加入1%硝酸铋溶液1,3,5,7,9 ml ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液 ml(最佳用量)，加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置至最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

确定硝酸铋的最佳用量。

7.空白溶液的影响
在50mL烧杯中，加水约5ml，加人钼酸铵溶液2，6，14，18mL。

使用最佳硝酸铋用量，调至最佳显色酸度，再加相应PH值的缓冲溶液20ml，在最佳温度下放置30min。

加入还原剂（按最佳用量），在最佳温度下，放置至最佳时间。

以水为空白，在最大波长处测吸光度。

确定钼酸铵浓度在什么范围内不影响磷的测量。

8.绘制标准曲线
准确吸取含磷0.01000mg/ml的标准溶液0ml，1.00ml，2.00ml,4.00ml , 6.00ml , 8.00ml, 10.00ml于50ml容量瓶中，即得含磷量为0mg，0.01mg，0.02mg， 0.04mg， 0.06mg ，0.08mg，0.10mg的标准体系。

加水约20ml，加人钼酸铵溶液10ml（用上面确定的最佳用量），滴加6mol/L H2SO4调至最佳PH值(用PH计测量). 加入1%硝酸铋溶液 ml(最佳用量),再调至最佳PH值(用PH计测量) ，再加相应PH值的缓冲溶液20ml.在最佳温度下放置30min; 再加l％氯化亚锡-Vc溶液 ml（用上面确定的最佳用量），加水于50mL容量瓶中定容，混匀。

在最佳温度下放置到最佳时间后，用1cm比色皿，试剂空白为参比(参比液的PH值、温度及放置时间应与被测液相同)，在最大吸收波长上测吸光度。

绘制标准曲线。

四．分析方法在焦磷酸亚锡样品检测中的应用
1．样品溶解与溶液配制
准确称取1克产品溶于到烧杯或三角瓶中，加入 100mL 6mol／L硫酸加热溶解样品至透明。

冷至室温,转入250ml容量瓶中,加蒸馏水定容.(此溶液锡浓度约0.02 mol／L,焦磷酸根浓度约0.01 mol／L)
2．磷酸根测定
准确吸取待测液1mL于50mL烧杯中，用上述测定工作曲线的实验方法。

以样品溶液代替磷标准溶液。

3．样品中焦磷酸根测定
准确吸取待测液1mL于50mL烧杯中，加入1mL（1+1）硫酸溶液，加热至冒白烟，取下冷却后，用上述测定工作曲线的实验方法测定总磷含量（以样品溶液代替磷标准溶液）。

总磷含量减去步骤2测出的磷含量，即为焦磷酸根的磷含量。