第十一章 酚和醌

第十一章 酚和醌

1. 比较下列化合物的酸性大小：( )

OH

NO 2

OH

NO 2

NO 2

NO 2

OH

a

b c

OH

d

解答：d>c>a>b 。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO 2时，由于硝基的

吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；当-NO 2在间位时，只有吸电子诱导效应，所以a 的酸性弱于c 。

2. 解释下列现象：

（1）酚中的C-O 键长比醇中的C-O 键长短。

（2）

O

H

O

H

(104℃) 熔点比OH

(172℃)的小许多。 解答：（1）酚中的氧原子直接连在sp 2杂化C 上，氧的杂化状态也为sp 2杂化，为平面

结构，因此氧上的孤对电子就能与苯环Π电子发生p -Π共轭，使C-O 键具有部分双键特性。另外sp 2杂化的氧s 电子云成分比sp 3要高，所以sp 2电子云距原子核更近。而醇中的C-O 键的形成是由C-sp 3杂化轨道与O-sp 3杂化轨道头对头重叠而成，所以形成σ单键键长比C sp 2—O sp 2键长要长些。

此题关键是要了解氧原子与不同杂化碳成键时氧的杂化状态也不同，由此引起不同的电子效应，使得分子中化学键的性质亦有所不同。结构决定化合物的性质。弄清化合物结构能帮助了解化合物的性质。 （2）分别形成分子内氢键、分子间氢键

3. 用简便化学法分离 A ：α-萘酚和B ：α-甲基萘的混合物。

解答：酚有弱酸性，可溶于氢氧化钠，利用此性质将二者分离

22-甲基萘）

减压

减压蒸馏

A B

B

A

4. 一个学生试图从邻甲基苯酚按下面路线合成邻甲氧基苯甲醇，但几乎没有收率，这条路线错在哪里？

OH CH 3

OH

COOH

OCH 3

COOCH 3

OCH 3CH 2OH

Na CrO 222+,

解答：错误在第一步。由于酚在强氧化剂作用下也非常容易被氧化。将反应路线稍加改

进，即可得预计产物。先保护酚羟基成醚，因为醚键对氧化剂、还原剂、碱有特

殊的稳定性。 改进方法：

(CH 3)2SO 4

4CH 2N 2

OCH 3CH 2OH

OCH 3COOCH 3

OCH 3CH 3

OH CH 3-

OCH 3COOH

LiAlH

回答此题的关键在于知晓官能团的不同特性。必须考虑到试剂对不同官能团的影响。官能团的保护在有机合成中的应用非常普遍。

5. 由

OH

Br

解答：由于苯酚与Br 2反应不易控制，苯酚易被Br 2氧化，且有邻、对位多种取代物，

不易分离。先对酚羟基进行保护，再用磺酸基进行占位，降低芳环上亲电取代活

性，确保在芳环溴代时只进行一取代反应，并且是在烷氧基的邻位。 最佳路线是：

OH

磺化OCH 3

(CH )SO OCH 3

SO 3H

OCH 3

3H

Br Br Fe

H SO OH

Br

3+2.