SiC薄膜的制备及性能研究

SiC薄膜的制备及性能研究
SiC薄膜的制备及性能研究

SiC薄膜的制备及性能研究

指导老师:

学生姓名:

专业班级:材料工程

摘要

碳化硅被誉为下一代半导体材料,因为其具有众多优异的物理化学特性,被广泛应用于光电器件、高频大功率、高温电子器件。本文阐述了SiC研究进展及应用前景,从光学性质、电学性质、热稳定性、化学性质、硬度和耐磨性、掺杂物六个方面介绍了SiC的性能。SiC有高的硬度与热稳定性,稳定的结构,大的禁带宽度 ,高的热导率,优异的电学性能。同时介绍了SiC的制备方法:物理气相沉积法和化学气相沉积法,以及SiC薄膜表征手段。包括X射线衍射谱、傅里叶红外光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱等。最后讲了SiC的光学性能和电学性能以及参杂SiC薄膜的光学性能研究进展。

关键词:SiC,溅射,掺杂,性能研究

Study On The Synthesis And Properties

Of SiC Film

C l a s s: Material Engineering

N a me : Hengyi Wang

Instructor : Yuxiang Li

Abstract

Silicon carbide is known as next-generation semiconductor materials, because it has many excellent physical and chemical characteristics, widely applied light electric parts, high frequency power, high temperature electronic devices.This paper expounds the research progress and application prospects of foundation, from optical properties, electrical properties, thermal stability, chemical properties, hardness and abrasion resistance, doping thing six aspects introduces the performance of SiC.SiC has high hardness and thermal stability, stable structure, large forbidden band width, high thermal conductivity, excellent electrical properties.Meanwhile introduces the preparation methods of SiC: the physical vapor deposition and chemical vapor deposition, and SiC film characterization methods.Including X-ray diffraction spectrum, Fourier

infrared spectra, Raman spectra, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Finally spoke SiC optical performance and electrical properties and joined SiC film optical properties research progress.

Keywords: SiC, Spurting, Mingle, Performance study

目录

1 绪论 (5)

1.1 引言 (5)

1.2 SiC材料的研究进展 (6)

1.3 SiC的晶体结构、特性及应用前景 (7)

1.3.1 SiC的晶体结构 (7)

1.3.2 SiC的物理和化学性质 (9)

1.3.3 SiC的应用前景 (11)

1.4 SiC的掺杂 (12)

2 SiC薄膜的制备方法 (14)

2.1 物理气象沉积法 (14)

2.1.1 溅射 (14)

2.1.2 分子束外延 (16)

2.1.3 离子注入合成法 (17)

2.2 化学气象沉积法 (17)

2.2.1 低压化学气相沉积 (17)

2.2.2 热灯丝化学气相沉积法 (18)

2.2.3 等离子增强化学气相沉积 (18)

3 SiC薄膜的表征方法 (21)

3.1 X射线衍射谱 (21)

3.2 傅里叶红外光谱 (22)

3.3 拉曼光谱 (22)

3.4 X射线光电子能谱 (24)

3.5 原子力显微镜和各种电镜 (24)

4 SiC薄膜的性能研究 (25)

4.1 SiC薄膜的力学性能方面 (25)

4.3 SiC薄膜电学性能方面 (25)

4.3 SiC薄膜掺杂及光学性能方面的研究 (26)

5 小结 (28)

6 参考文献 (29)

7 致谢 (32)

1 绪论

1.1 引言

SiC由Si原子和C原子组成,其晶体结构具有同质多型体的特点,在半导体领域最常见的是具有立方闪锌矿结构的3C-SiC和六方纤锌矿结构的4H-SiC和6H-SiC。21世纪以来以Si为基本材料的微电子机械系统(MEMS)已有长足的发展,随着MEMS应用领域的不断扩展,Si 材料本身的性能局限性制约了Si基MEMS在高温、高频、强辐射及化学腐蚀等极端条件下的应用。因此寻找Si的新型替代材料正日益受到重视。在众多半导体材料中,SiC的机械强度、热学性能、抗腐蚀性、耐磨性等方面具有明显的优势,且与IC工艺兼容,故而在极端条件的MEMS应用中,成为Si的首选替代材料。

SiC材料具有良好的电学特性和力学特性,是一种非常理想的可适应诸多恶劣环境的半导体材料。它禁带宽度较大,具有热传导率高、耐高温、抗腐蚀、化学稳定性高等特点,以其作为器件结构材料,可以得到耐高温、耐高压和抗腐蚀的SiC-MEMS器件,具有广阔的市场和应用前景。同时SiC陶瓷具有高温强度大、抗氧化性强、耐磨损性好、热稳定性佳、热膨胀系数小、热导率大、硬度高以及抗热震和耐化学腐蚀等优良特性。因此,是当前最有前途的结构陶瓷之一,并且已在许多高技术领域(如空间技术、核物理等)及基础产业(如石油化工、机械、车辆、造船等)得到应用,用作精密轴承、密封件、气轮机转子、喷嘴、热交换器部件及原子核反应堆材料等。如利用多层多

晶碳化硅表面微机械工艺制作的微型电动机,可以在490℃以上的高温环境下稳定工作。但是SiC体单晶须在高温下生长,掺杂难于控制,晶体中存在缺陷,特别是微管道缺陷无法消除,而且SiC体单晶非常昂贵,因此发展低温制备SiC薄膜技术对于SiC器件的实际应用有重大意义。

目前,制备SiC薄膜的方法主要分为两大类:物理气相沉积法和化学气相沉积法。物理气相沉积主要包括溅射法、离子注入法、分子束外延等。化学气相沉积主要有低压化学气相沉积、热灯丝化学气相沉积、等离子体化学气相沉积[1]。

1.2 SiC材料的研究进展

国际上,SiC的发展至今经历了3个研究时期:第一是采用升华法制备SiC单晶来开发各种器件的时期;第二是SiC的外延生长等基础研究时期;第三是接近于相关领域应用要求的当前研究开发时期。

SiC晶体的获得最早是用AchesonZ工艺将石英砂与C混合放入管式炉中2600℃反应生成,这种方法只能得到尺寸很小的多晶SiC。至1955年,Lely用无籽晶升华法生长出了针状3C-SiC孪晶,由此奠定了SiC的发展基础。20世纪80年代初Tairov等采用改进的升华工艺生长出SiC晶体,SiC作为一种实用半导体开始引起人们的研究兴趣,国际上一些先进国家和研究机构都投入巨资进行SiC研究。20世纪90年代初,Cree Research Inc用改进的Lely法生长6H-SiC晶片并实现商品化,并于1994年制备出4H-SiC晶片。这一突破性进展立即掀起了SiC晶体及相

关技术研究的热潮。目前实现商业化的SiC晶片只有4H-和6H-型,且均采用PVD技术,以美国CreeResearch Inc为代表。采用此法已逐步提高SiC晶体的质量和直径达7.5cm,目前晶圆直径已超过10cm,最大有用面积达到40mm2,微导管密度已下降到小于0.1/cm2。现今就SiC单晶生长来讲,美国处于领先地位,俄罗斯、日本和欧盟(以瑞典和德国为首)的一些公司或科研机构也在生产SiC晶片,并且已经实现商品化。

SiC作为第三代半导体材料的杰出代表,由于其特有的物理化学特性丽成为制作高频、大功率、高温器件的理想材料。随着SiC体材料的生长和外延技术的成熟,各种SiC器件将会相继出现。目前,SiC 器件的研究主要以分立器件为主,仍处于以开发为主、生产为辅的阶段[1]。

1.3 SiC的晶体结构、特性及应用前景

1.3.1 SiC的晶体结构

SiC的基本结构单元是Si-C四面体,属于密堆积结构。由单向堆积方式的不同产生各种不同的晶型,已经发现的同质多型体就有250多种。密堆积有3种不同的位置,记为A,B,C。依赖于堆积顺序,Si-C 键表现为立方闪锌矿或六方纤锌矿结构。如堆积顺序为ABCABC,则得到立方闪锌矿结构,记作3c-SiC或p-SiC(c=cubic)。若堆积顺序为ABAB,则得到纯六方结构,记为2H-SiC。其它多型体为以上两种堆积方式的混合。两种最常见的六方晶型是4H和6H。其堆积方式分别

为ABCB’ABCB和ABCACB’ABCACB,如图1-1所示。

图1-1不同多型碳化硅在(1120)面上的堆叠序列不同的SiC多型体在半导体特性方面表现出各自的特性。利用SiC 的这一特点可以制作SiC不同多型体间晶格完全匹配的异质复合结构和超晶格,从而获得性能极佳的器件.其中6H-SiC结构最为稳定,适用于制造光电子器件:p-SiC比6H-SiC活泼,其电子迁移率最高,饱和电子漂移速度最快,击穿电场最强,较适宜于制造高温、大功率、高频器件,及其它薄膜材料(如A1N、GaN、金刚石等)的衬底和X射线的掩膜等。而且,β-SiC薄膜能在同属立方晶系的Si衬底上生长,而Si衬底由于其面积大、质量高、价格低,可与Si的平面工艺相兼容,所以后续PECVD制备的SiC薄膜主要是β-SiC薄膜[2]。

1.3.2SiC的物理和化学性质

(1)光学性质

材料带隙即禁带的大小决定了器件的很多性质,包括光谱响应特性、抗辐射特性、工作温度以及击穿电压等许多器件的重要特性。SiC 的禁带宽,如4H-SiC是3.2eV,6H-SiC是2.8eV,所以SiC具有良好的

紫外光谱响应特性,对红外辐射不响应,抗辐射特性好,可应用于检测红热背景下的微弱紫外信号。而且其暗电流很低,工作温度高,故也可用于探测高温环境中的紫外信号。

SiC在很宽的光谱范围(2.2~3.2eV)内也有良好的发光特性。不过,SiC的光学特性与晶体取向及同质多型体的结构有很密切的关系。

(2)电学性质

SiC的临界击穿电场比常用半导体Si和GaAs都大很多,这说明SiC 材料制作的器件可承受很大的外加电压,具备很好的耐高特性。另外,击穿电场和热导率决定器件的最大功率传输能力。击穿电场对直流偏压转换为射频功率给出一个基本的界限,而热导率决定了器件获得恒定直流功率的难易程度。SiC具有优于Si和GaAs的高温工作特性,因为SiC的热导率和击穿电场均高出Si,GaAs好几倍,带隙也是GaAs,Si的两三倍。

电子迁移率和空穴迁移率表示单位电场下载流子的漂移速度,是器件很重要的参数,会影响到微波器件跨导、FET的输出增益、功率FET的导通电阻以及其他参数。4H-SiC电子迁移率较大,但各向异性较弱;6H-SiC电子迁移率较小,但各向异性强。

(3)热稳定性

SiC的热稳定性比较高。在常压下不会熔化。在高温下,SiC升华并分解为碳和含硅的SiC蒸气,残留下来的石墨以原晶体的质形存在。

(4)化学性质

SiC会发生氧化反应,所以在其表面加一SiO2层以防止氧化。因此,SiC也能溶解于熔融的氧化剂物质。与氯气或CCl4反应时会留下石墨残留物,与氟在300℃的反应没有任何残留物。所以,可用熔融的氧化剂和氟作为SiC的表面腐蚀剂。立方结构的SiC化学性质比六方结构活泼。

(5)硬度和耐磨性

SiC硬度很高,介于金刚石和黄玉之间,可以切割红宝石,其莫氏硬度为9.2~9.3,克氏硬度为3000kg/mm2。碳化硅还具有极高的耐磨性,如果金刚石的耐磨性被视作10,刚玉为9,那么SiC的则为9.15。其杨氏弹性模量为4x104kg/mm2。

(6)掺杂物

SiC常见的p型掺杂物有Al,B,Be,Ga,O等。其中,Al是最常用的,因为Al具有较浅的受主能级(约200meV)。其他p型掺杂物如B 有较深的受主能级(320~735meV)。

SiC的n型掺杂物主要是N。不过,相对于p型掺杂物比较稳定的受主能级而言,n型掺杂物的施主激活能变化较大,这与掺杂浓度、多型结构、材料质量和测量技术有关。比如,对于n型3C-SiC,霍尔测量确定了氮的激活能为18~48meV。

SiC的许多杂质能级具有比在Si中更深的能级,这说明室温下SiC 中会有部分载流子被冻结。不过,由于存在杂质电离场,SiC的结型场效应管仍可以在77K的低温下运行。除了上述性质外,SiC在压敏、

热电等方面也具有优良的性能[3]。

1.3.3 SiC的应用前景

由于SiC具有上述众多优异的物理化学性质,不仅能够作为一种良好的高温结构材料,也是一种理想的高温半导体材料。近20年,伴随薄膜制备技术的高速发展,SiC薄膜已经被广泛应用于保护涂层、光致发光、场效应晶体管、薄膜发光二极管以及非晶Si太阳能电池的窗口材料等。另外,作为结构材料的SiC薄膜还被认为是核聚变堆中最佳的防护材料,在不锈钢基体上沉积一层SiC薄膜,可以大大地降低氚的渗透率,并保持聚变反应的稳定性。总结起来,SiC具有以下几个方面的应用:(1)高的硬度与热稳定性,可用于刀具涂层;(2)稳定的结构,在核反应技术中用作核聚变堆等离子体的面对材料:(3)大的禁带宽度,可作为光的短波长区域发光材料。例如,3C-SiC的Eg=2.2eV,6H-SiC的Eg=2.9eV可分别用作绿色、蓝色LED材料,目前SiC蓝光LED已经商品化;(4)高的热导率,可作为超大规模集成电路和特大规模集成电路的热沉材料,大大提高了电路的集成度;(5)优异的电学性能,在功率器件、微波器件、高温器件和抗辐射器件方面也具有广泛的应用前景[1]。

1.4SiC的掺杂

SiC中的杂质原子一般以替换Si或C原子的替位方式存在,N、P 等原子一般只替换C,Al原子只替换Si,而B原子既可替换Si也可替换C。由于立方结构中Si位与C位与六方结构中的Si位与C位具有不同的

近次邻关系,掺杂原子替换不同晶体结构中的Si和C受到静电势的不完全相同,杂质原子的电离能是不相同的,影响杂质原子的能级。

高纯度的SiC,无论是那种同素异构体,通常呈现n型导电性,施主杂质是N,这是因为SiC晶体中的N施主杂质不易清除,因而SiC的n 型掺杂一般只用N而不用其他Ⅴ族元素。但N在SiC晶体中的扩散速度较低,宜采用离子注入或在生长过程中采用气相掺杂。

SiC的p型掺杂物有Al、B、Be、Ga、O、Sc等,其中Al通常是SiC 晶体的自然杂质,具有比较浅的受主能级(约200meV),是最常用的p型掺杂物。其他Ⅲ族p型掺杂物如B有较深的受主能级(320-735meV),而且在低气压条件下,B与C易形成非常稳定的化合物,极难去除。钒是对SiC应用具有特殊意义的一种双性深陷阱杂质。在6H-SiC中掺V,可产生一条深施主和一条深受主,分别位于导带底下1.13eV和0.7eV处,利用它们对电子和空穴的陷阱作用,实现杂质的高度补偿,可以获得半绝缘SiC衬底,满足SiC微波功率器件与微波单片集成电路的需要。但V在SiC中的固溶度不高,因此掺V制备半绝缘SiC,先要提高SiC的纯度[4]。

2 SiC薄膜的制备方法

薄膜质量的高低将直接关系到其光电性能,进而影响其在微电子以及硅基光电器件中的应用,因此,制备高质量的薄膜尤为重要,同时也是一项非常困难的工作。目前SiC薄膜的制备方法主要可分为物理气相沉积和化学气相沉积。

2.1 物理气相沉积(PVD)

物理气相沉积制备SiC薄膜主要包括溅射法、离子注入合成法和分子束外延法共三类。

2.1.1 溅射

溅射又可分为二极溅射、射频溅射、磁控溅射等。

(1)二极溅射

C.J.Mogas等人于1968年首先采用直流二极溅射制取SiC薄膜。六方SiC单晶作为靶材(阴极),晶体为n型,尺寸2.5×2×0.25cm,阴极靶上接负高压(-2KV),工作时先将真空室预抽到高真空(1×10-8Torr),然后通入氢气使真空室内压力维持在7×10-2Torr,接通电源使在阴极和阳极之间产生异常辉光放电,并建立起等离子区,其中带正电的氩离子受到电场加速而轰击阴极靶,从而使靶材产生溅射[7]。直流二极溅射结构简单,可获得大面积膜厚均匀的薄膜,但不能溅射介质材料,且溅射参数不易独立控制,排气系统差,残留气体对膜层污染较严重,纯度较差,基板温升高,淀积速率低。

(2)射频溅射

王英华等人采用射频溅射制取SiC薄膜,制样设备为JS-450射频溅射仪,基片与靶之间距离为25~40mm,溅射气体为高纯Ar,基础真空度为1×10-5Torr,溅射气压2×10-3~1.5×10-2Torr,溅射速率为0.6~0.8μm h,功率密度为6.0~6.5W/cm2。靶为烧结碳化硅,采用玻璃和石英玻璃为基片。研究表明,射频溅射膜为非晶态SiC薄膜,退火可以减少短程序中的缺陷,消除悬挂键,Eg增大。射频溅射由于采用射频电压,取消了二极溅射靶材必须是导体的限制,且在射频电压的正负半周均能产生溅射,溅射速率比二极溅射高[8]。

(3)磁控溅射法

毛旭等人用射频磁控溅射法在Si(100)和玻璃衬底上制备出衬底温度分别为300℃,450℃,600℃的碳化硅薄膜,并对薄膜进行了拉曼光谱和原子力显微镜测试分析。结果表明,用溅射法在玻璃衬底上生长出微晶SiC薄膜和在Si(100)衬底上生长出立方碳化硅薄膜,并且薄膜材料的结晶度随着衬底温度的升高而改善。磁控溅射通过改变电子的运动方向,提高电子对工作气体的电离几率,有效地利用了电子的能量,使正离子对靶材轰击溅射更有效,所以它具有低温、高速两大特点。其淀积速率比一般溅射高一个数量级。但是磁控溅射不能实现磁性材料的低温高速溅射,而且使用绝缘材料靶会使基板温度上升[9]。

2.1.2 分子束外延(MBE)

徐彭寿等人在国内首次利用固源分子束外延技术,在衬底温度为1100℃时,以Si(111)为衬底成功地外延生长出了3C-SiC单晶薄膜。通

过x射线衍射、拉曼光谱以及原位反射高能电子衍射等手段研究了外延薄膜的晶型、结晶质量、外延膜与衬底的外延取向关系,并考察了薄膜制备过程中衬底的碳化对薄膜质量的影响。结果表明,外延膜与衬底晶格取向完全一致;碳化可以减小SiC和衬底Si之间的晶格失配、释放应力、引入成核中心,有利于薄膜单晶质量的提高。分子束外延的优点是:使用的衬底温度低,膜层生长速率慢,束流强度易于精确控制,膜层组分和掺杂浓度可随源的变化而迅速调整。用这种技术已能制备薄到几十个原子层的单晶薄膜,以及交替生长不同组分、不同掺杂的薄膜而形成的超薄层量子阱微结构材料[10]。

2.1.3 离子注入合成法

由于在电子学技术方面可能广泛应用,在基板表面高剂量离子注入形成化合物是当今材料科学研究者的一大课题。严辉等人用高剂量的碳离子注入单晶Si衬底,得到了SiC埋层,利用X射线光电子能谱,研究了SiC埋层中Si2p的特征能量损失谱[11]。结果表明,Si2p的特征能量损失谱依赖于SiC埋层中C原子的浓度分布,并且与SiC埋层的有序度效应。离子注入技术具有以下一些其它常规表面处理技术难以达到的独特优点:(1)它是一种纯净的无公害的表面处理技术;(2)无需热激活,无需在高温环境下进行,因而不会改变工件的外形尺寸和表面光洁度;(3)离子注入层由离子束与基体表面发生一系列物理和化学相互作用而形成的一个新表面层,它与基体之间不存在剥落问题;(4)离子注入后无需再进行机械加工和热处理。

2.2化学气相沉积法(CVD)

利用化学气相沉积法制备碳化硅材料具有很多突出的优点,如可以用高纯度的气体反应得到高纯度的单晶体,并且生长速度可以通过调节反应温度和气氛成分比例而得到控制。由CVD法制取SiC薄膜的反应组分可以多种多样,但大致可以分为三类:(1)硅化物(常常是SiH4)和碳氢(或氟)化物,如CH4、C2H4、C3H8、CF4等,以及一些

载气(如H

2

、Ar等);(2)含碳、硅化合物(如CH3SiCl3、Si(CH3)4)

和H

2

;(3)碳氢化合物和氢气。根据反应条件不同,CVD可分为PECVD,LPCVD以及热丝CVD(HFCVD)等。

2.2.1 低压化学气相沉积(LPCVD)

CVD反应室通常有热壁型和冷壁型,前者用于放热反应,后者用于吸热反应。LPCVD相对普通CVD来说,一方面基板温度较低,避免了杂质的扩散和迁移;另一方面减少了杂质气体的污染,且无须运载气体,淀积速率增加,膜厚均匀性大大改善。Hurtós等人选择Si(CH3)4(TMS)作为先驱体,H2为载气,在垂直的冷壁反应室里,在石墨基板表面沉积多晶SiC薄膜。基板温度在1100~1500℃范围,反应室压强在15~100Torr,随着TMS分压的增加,沉积速率亦提高[12]。

2.2.2 热灯丝化学气相沉积法(HFCVD)

通常SiC薄膜的沉积是由一含C的先驱体和一含Si的先驱体通过

各种CVD法而得到。然而用HFCVD法、以CH

4和H

2

作为混合气进行金

刚石薄膜的沉积时,有可能在沉积早期阶段形成一薄层缓冲层(Si基板

上)。这缓冲层有可能是SiC、类金刚石薄膜或者是无定形碳等等,但

因薄层太薄无法表征。这表明在CH

4-H

2

混合物用HFCVD法在Si基板上

沉积SiC薄膜也是可能的。王辉等人采用HFCVD技术在Si(111)衬底上生长了SiC薄膜。通过电子能谱、X射线衍射和时间分辨光谱等分析手段对样品结构、组分进行了分析。结果表明所制备的样品为纳米晶态SiC,并通过计算得到验证,对所制备样品进行光致发光特性测试,观察到其在室温下有较强的紫外发光[13]。

2.2.3 等离子增强化学气相沉积(PECVD)

由于一般的CVD沉积温度高(多数都在900~1000℃甚至更高),因而带来了一系列问题:如易引起基板的变形和组织的变化,降低基板材料的机械性能,基底材料与膜层材料在高温下发生相互扩散,两者的结合力削弱。而辉光放电形成的等离子体在化学气相沉积中能将反应物中的气体分子激活成活性离子,降低反应温度;并能加速反应物在表面的扩散,提高成膜速度,对基体及膜层表面具有溅射清洗作用,从而加强了薄膜与基板间的附着力,由于反应物中的原子、分子、离子和电子的碰撞、散射作用,使形成的薄膜厚度均匀。根据等离子体形成条件的不同,PECVD又可分为射频、微波以及电子回旋共振(ECR)PECVD等三类。于威小组采用螺旋波等离子体化学气相沉积技术在Si(100)衬底上制备了具有纳米结构的碳化硅薄膜,在室温下观测到了峰值波长可变的紫外发光[14]。

3 SiC薄膜的表征方法

表征薄膜性质的方法有很多,比如薄膜的成分、化学元素比、结构以及形貌等,了解各种表征的方法,对分析所制备的薄膜各种性质非常重要。下面我对SiC薄膜的常用表征方法以及各自的优缺点作简单介绍。

3.1 X射线衍射谱

X射线衍射分析(XRD),是利用晶体形成的X射线衍射,对物质进行内部原子在空间分布状况的结构分析方法。将具有一定波长的X 射线照射到结晶性物质上时,X射线因在结晶内遇到规则排列的原子或离子而发生散射,散射的X射线在某些方向上相位得到加强,从而显示与结晶结构相对应的特有的衍射现象。X射线衍射方法具有不损伤样品、无污染、快捷、测量精度高、能得到有关晶体完整性的大量信息等优点。晶体的X射线衍射图像实质上是晶体微观结构的一种精细复杂的变换,每种晶体的结构与其X射线衍射图之间都有着一一对应的关系,其特征X射线衍射图谱不会因为它种物质混聚在一起而产生变化,这就是X射线衍射物相分析方法的依据。制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化,将待分析物质的衍射花样与之对照,从而确定物质的组成,就成为物相定性分析的基本方法。X射线衍射谱能测定SiC薄膜的结构和晶格取向。

3-1 SiC衍射峰的2θ值

3.2 傅里叶红外光谱

红外光谱属于吸收光谱,是由于化合物分子振动时吸收特定波长的红外光而产生的,化学键振动所吸收的红外光的波长取决于化学键动力常数和连接在两端的原子折合质量,也就是取决于分子的结构特征。这就是红外光谱测定化合物结构的理论依据。

红外光谱作为“分子的指纹”广泛用于分子结构和物质化学组成的研究。根据分子对红外光吸收后得到谱带频率的位置、强度、形状以及吸收谱带和温度、聚集状态等的关系便可以确定分子的空间构型,求出化学建的力常数、键长和键角。从光谱分析的角度看主要是利用特征吸收谱带的频率推断分子中存在某一基团或键,由特征吸收谱带频率的变化推测临近的基团或键,进而确定分子的化学结构.当然也可由特征吸收谱带强度的改变对混合物及化合物进行定量分析。

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高分子膜材料的制备 方法 xxx级 xxx专业xxx班 学号:xxxxxxx xxx

高分子膜材料的制备方法 xxx (xxxxxxxxxxx,xx) 摘要:膜技术是多学科交叉的产物,亦是化学工程学科发展的新增长点,膜分离技术在工业中已得到广泛的应用。本文主要介绍了高分子分离膜材料较成熟的制膜方法(相转变法、熔融拉伸法、热致相分离法),而且介绍了一些新的制膜方法(如高湿度诱导相分离法、超临界二氧化碳直接成膜法以及自组装制备分离膜法等)。 关键词:膜分离,膜材料,膜制备方法 1.引言 膜分离技术是当代新型高效的分离技术,也是二十一世纪最有发展前途的高新技术之一,目前在海水淡化、环境保护、石油化工、节能技术、清洁生产、医药、食品、电子领域等得到广泛应用,并将成为解决人类能源、资源和环境危机的重要手段。目前在膜分离过程中,对膜的研究主要集中在膜材料、膜的制备及膜过程的强化等三大领域;随着膜过程的开发应用,人们越来越认识到研究膜材料及其膜技术的重要性,在此对膜材料的制备技术进行综述。 2.膜材料的制备方法

2.1 浸没沉淀相转化法 1963年,Loeb和Sourirajan首次发明相转化制膜法,从而使聚合物分离膜有了工业应用的价值,自此以后,相转化制膜被广泛的研究和采用,并逐渐成为聚合物分离膜的主流制备方法。所谓相转化法制膜,就是配置一定组成的均相聚合物溶液,通过一定的物理方法改变溶液的热力学状态,使其从均相的聚合物溶液发生相分离,最终转变成一个三维大分子网络式的凝胶结构。相转化制膜法根据改变溶液热力学状态的物理方法的不同,可以分为一下几种:溶剂蒸发相转化法、热诱导相转化法、气相沉淀相转变法和浸没沉淀相转化法。 2.1.1 浸没沉淀制膜工艺 目前所使用的膜大部分均是采用浸没沉淀法制备的相转化膜。在浸没沉淀相转化法制膜过程中,聚合物溶液先流延于增强材料上或从喷丝口挤出,而后迅速浸入非溶剂浴中,溶剂扩散进入凝固浴(J2),而非溶剂扩散到刮成的薄膜内(J1),经过一段时间后,溶剂和非溶剂之间的交换达到一定程度,聚合物溶液变成热力学不稳定溶液,发生聚合物溶液的液-液相分离或液-固相分离(结晶作用),成为两相,聚合物富相和聚合物贫相,聚合物富相在分相后不久就固化构成膜的主体,贫相则形成所谓的孔。 浸入沉淀法至少涉及聚合物/溶剂/非溶剂3个组分,为适应不同应用过程的要求,又常常需要添加非溶剂、添加剂来调整铸膜液的配方以及改变制膜的其他工艺条件,从而得到不同的结构形态和性能的膜。所制成的膜可以分为两种构型:平板膜和管式膜。平板膜用于板

薄膜材料及其制备技术-2015级研究生

《薄膜材料及其制备技术》作业 ——材料科学与工程学院2015级研究生 1,在T=291K 时,水的表面张力系数(或表面能)10.07 3N m s -=?,63118.01610v m mol a --=醋,如果水滴半径810r m -=,请计算此时的蒸汽压'p (用p 表示)以及水滴内外压强差p D 。(10分) 2,从热力学的角度证明:当从过饱和(压强为p ’)的气相析出凝聚相时,凝聚 相的临界晶核尺寸r c 满足:2exp()'/B c v p p K Tr a s =;并由此得到结论:①当凝聚体晶核的尺寸rr c 时,随时间的演化,晶核将长大;③当r=r c 时,晶核随时间既不消逝也不长大。(v a 为凝聚体原子或分子的体积;p ’为过饱和蒸气压;p 为饱和蒸气压;σ为表面能)(10分) 3,当有衬底存在时,气体的形核就称作非均匀形核,证明:形核功 3** 23cos cos []4G G q q -+D =D ?均 。式中,*G D 均为均匀形核时的形核功;θ为浸润角。由此可以判断:当薄膜能够充分浸润衬底时,薄膜的形核功为0。(10分) 4,试从微观键能的观点证明:描述浸润问题的Young 方程cos LV SV SL s q s s =-可以近似写作2cos 2 LL LS u u q =(其中,LL u 为单位面积的液相原子之间的键能;LS u 为固-液界面上单位面积的固-液原子之间的键能),进而说明若A 能够浸润B ,并不能够推出B 也能够浸润A 的结论。(10分) 5,请论述真空度对成膜质量的影响。(10分) 6,衬底温度(即生长温度)是如何影响薄膜生长模式的?(10分) 7,论述晶格失配(既失配应力)与薄膜生长模式的关系。(10分) 8,论述衬底表面对形核难易程度:凹面>平面>凸面。即凹面处最容易形核,而凸面处最难形核。(10分) 9,试解释二维成核的层状生长机理与Step-flow 生长机理,并进一步论证在何种情况下薄膜倾向于step-flow 生长。(10分) 10, 自行查找文献,阐述一种流行的薄膜生长技术及其特点,并举例讲述其具体制备薄膜的实例及成膜质量。(10分) *作业可以打印。不准抄袭,一经发现,即作零分处理。作业于2016年6月1日前汇总上交。

薄膜材料制备原理、技术及应用知识点

薄膜材料制备原理、技术及应用知识点1 一、名词解释 1. 气体分子的平均自由程:自由程是指一个分子与其它分子相继两次碰撞之间,经过的直线路程。对个别分子而言,自由程时长时短,但大量分子的自由程具有确定的统计规律。气体分子相继两次碰撞间所走路程的平均值。 2. 物理气相沉积(PVD):物理气相沉积(Physical Vapor Deposition,PVD)技术表示在真空条件下,采用物理方法,将材料源——固体或液体表面气化成气态原子、分子或部分电离成离子,并通过低压气体(或等离子体)过程,在基体表面沉积具有某种特殊功能的薄膜的技术。物理气相沉积的主要方法有,真空蒸镀、溅射镀膜、电弧等离子体镀、离子镀膜,及分子束外延等。发展到目前,物理气相沉积技术不仅可沉积金属膜、合金膜、还可以沉积化合物、陶瓷、半导体、聚合物膜等。 3. 化学气相沉积(CVD):化学气相沉积(Chemical vapor deposition,简称CVD)是反应物质在气态条件下发生化学反应,生成固态物质沉积在加热的固态基体表面,进而制得固体材料的工艺技术。它本质上属于原子范畴的气态传质过程。 4. 等离子体鞘层电位:等离子区与物体表面的电位差值ΔV p即所谓的鞘层电位。 在等离子体中放入一个金属板,由于电子和离子做热运动,而电子比离子的质量小,热速度就比离子大,先到达金属板,这样金属板带上负电,板附近有一层离子,于是形成了一个小局域电场,该电场加速了离子,减速电子,最终稳定了以后,就形成了鞘层结构,该金属板稳定后具有一个电势,称为悬浮电位。 5. 溅射产额:即单位入射离子轰击靶极溅出原子的平均数,与入射离子的能量有关。 6. 自偏压效应:在射频电场起作用的同时,靶材会自动地处于一个负电位下,导致气体离子对其产生自发的轰击和溅射。 7. 磁控溅射:在二极溅射中增加一个平行于靶表面的封闭磁场,借助于靶表面上形成的正交电磁场,把二次电子束缚在靶表面特定区域来增强电离效率,增加离子密度和能量,从而实现高速率溅射的过程。 8. 离子镀:在真空条件下,利用气体放电使气体或被蒸发物部分离化,产生离子轰击效应,最终将蒸发物或反应物沉积在基片上。结合蒸发与溅射两种薄膜沉积技术而发展的一种PVD方法。 9. 离化率:被离化的原子数与被蒸发气化的原子数之比称为离化率.一般离化装置的离化率仅为百分之几,离化率较高的空心阴极法也仅为20~40% 10. 等离子体辅助化学气相沉积(PECVD)技术:是一种用等离子体激活反应气体,促进在基体表面或近表面空间进行化学反应,生成固态膜的技术。等离子体化学气相沉积技术的基本原理是在高频或直流电场作用下,源气体电离形成等离子体,利用低温等离子体作为能量源,通入适量的反应气体,利用等离子体放电,使反应气体激活并实现化学气相沉积的技术。 11. 外延生长:在单晶衬底(基片)上生长一层有一定要求的、与衬底晶向相同的单晶层,犹如原来的晶体向外延伸了一段,故称外延生长。 12. 薄膜附着力:薄膜对衬底的黏着能力的大小,即薄膜与衬底在化学键合力或物理咬合力作用下的结合强度。 二、填空: 1、当环境中元素的分压降低到了其平衡蒸气压之下时,元素发生净蒸发。反之,元素发生净沉积。 2、在直流放电系统中,气体放电通常要经过汤生放电阶段、辉光放电阶段和弧光放电阶段三个放电过程,其中溅射法制备薄膜主要采用辉光放电阶段所产生的大量等离子体来形成溅射。 3、溅射仅是离子轰击物体表面时发生的物理过程之一,不同能量的离子与固体表面相互作用的过程不同,不仅可以实现对物质原子的溅射,还可以在固体表面形成沉积现象和离子注入现象。 4、溅射法所采有的放电气体多为Ar气,主要原因是惰性气体做为入射离子时,物质溅射产额高,从经济方面考虑,多使用Ar做为溅射气体。 5、直流溅射要求靶材具有良好的导电性,否则靶电流过小,靶电压过高,而射频溅射方法以交流电源提供高频电场,高频电场可经由其它阻抗形式进入沉积室,不再要求电极一定是导电体,使溅射过程摆脱对靶材导电性的要求。 6、磁控溅射存在的缺点。 1 微观永远大于宏观你永远大于人类今天永远大于永远■■■■■■■■纯属个人行为,仅供参考■■■■■■■■勿删■■■■■■■■■

薄膜材料及其制备技术

课程设计 实验课程名称电子功能材料制备技术 实验项目名称薄膜材料及薄膜技术 专业班级 学生姓名 学号 指导教师 薄膜材料及薄膜技术 薄膜技术发展至今已有200年的历史。在19世纪可以说一直是处于探索和预研阶段。经过一代代探索者的艰辛研究,时至今日大量具有各种不同功能的薄膜得到了广泛的应用,薄膜作为一种重要的材料在材料领域占据着越来越重要的地位,各种材料的薄膜化已经成为一种普遍趋势。其中包括纳米薄膜、量子线、量子点等低维材料,高K值和低K值介质薄膜材料,大规模集成电路用Cu布线材料,巨磁电阻、厐磁电阻等磁致电阻薄膜材料,大禁带宽度的“硬电子学”半导体薄膜材料,发蓝光的光电半导体材料,高透明性低电阻率的透明导电材料,以金刚石薄膜为代表的各类超硬薄膜材料等。这些新型薄膜材料的出现,为探索材料在纳米尺度内的新现象、新规律,开发材料的新特性、新功能,提高超大规

模集成电路的集成度,提高信息存储记录密度,扩大半导体材料的应用范围,提高电子元器件的可靠性,提高材料的耐磨抗蚀性等,提供了物质基础。以至于将薄膜材料及薄膜技术看成21世纪科学与技术领域的重要发展方向之一。 一、薄膜材料的发展 在科学发展日新月异的今天,大量具有各种不同功能的薄膜得到了广泛的应用,薄膜作为一种重要的材料在材料领域占据着越来越重要的地位。 自然届中大地、海洋与大气之间存在表面,一切有形的实体都为表面所包裹,这是宏观表面。生物体还存在许多肉眼看不见的微观表面,如细胞膜和生物膜。生物体生命现象的重要过程就是在这些表面上进行的。细胞膜是由两层两亲分子--脂双层膜构成,它好似栅栏,将一些分子拦在细胞内,小分子如氧气、二氧化碳等,可以毫不费力从膜中穿过。膜脂双层分子层中间还夹杂着蛋白质,有的像船,可以载分子,有的像泵,可以把分子泵到膜外。细胞膜具有选择性,不同的离子须走不同的通道才行,比如有K+通道、Cl-通道等等。细胞膜的这些结构和功能带来了生命,带来了神奇。 二、薄膜材料的分类 目前,对薄膜材料的研究正在向多种类、高性能、新工艺等方面发展,其基础研究也在向分子层次、原子层次、纳米尺度、介观结构等方向深入,新型薄膜材料的应用范围正在不断扩大。当前薄膜科学与技术得到迅猛发展的主要原因是,新型薄膜材料的研究工作,始终同现代高新技术相联系,并得到广泛的应用,常用的有:超导薄膜、导电薄膜、电阻薄膜、半导体薄膜、介质薄膜、绝缘薄膜、钝化与保护薄膜、压电薄膜、铁电薄膜、光电薄膜、磁电薄膜、磁光薄膜等。近10年来,新型薄膜材料在以下几个方面的发展更为突出: (1)金刚石薄膜 金刚石薄膜的禁带宽,电阻率和热导率大,载流子迁移率高,介电常数小,击穿电压高,是一种性能优异的电子薄膜功能材料,应用前景十分广阔。 金刚石薄膜有很多优异的性质:硬度高、耐磨性好、摩擦系数高、化学稳定性好、热导率高、热膨胀系数小,是优良的绝缘体。金刚石薄膜属于立方晶系,面心立方晶胞,每个晶胞含有8个C原子,每个C原子采取sp3杂化与周围4个C原子形成共价键,牢固的共价键和空间网状结构是金刚石硬度很高的原因。

薄膜技术与薄膜材料复习重点汇编

薄膜技术与薄膜材料 一.考试题型 名词解释(10*2=20)判断题(10*1=10)多项选择题(8*2=16)简答题( 5*8=40) 论述题(1*14=14) 二.重点 1.薄膜的定义 2.气体平均自由程 3.真空泵的种类 4.真空的测量、真空度有哪些 5.检漏技术有哪些 6.CVD----定义、制备过程、条件、输入现象 7.CVD反应动力学、热力学 8.溶胶凝胶的基本概念、原理、水解与缩聚反应 9.CVD的种类 10.PVD---定义、原理 11.真空蒸发的原理,镀膜过程 12.热蒸发、饱和蒸汽压的定义 13.阴影效应 14.影响薄膜厚度均匀性的因素 15.什么叫外延 16.溅射法、能量传递过程、气体放电现象、辉光效应17.等离子体的定义 18.影响产额(溅射)的因素 19.磁控溅射的原理、过程、优缺点 20.各类溅射法适用于制备何种材料 21.什么叫靶材中毒 22.薄膜的生长过程 23.薄膜的生长过程的影响因素 24.薄膜生长的三种形式 25.薄膜中的热应力、生长应力分别是什么 26.薄膜厚度的测量 27.薄膜结构的表征方法,各类仪器的用途 28.改善附着力的途径

简答题(作业) 1.请简述化学气相沉积的原理和主要过程。 化学气相沉积是通过化学反应的方式,利用加热、等离子激励或光辐射等各种能源,在反应器内使气态或蒸汽状态的化学物质在气相或气固界面上经化学反应形成固态沉积物的技术。 原理:在反应过程中,以气体形式提供构成薄膜的原料,反应尾气由抽气系统排出。通过热能(辐射、传导、感应加热等)除加热基板到适当温度之外,还对气体分子进行激发、分解,促进其反应。分解生成物或反应产物沉积在基板表面形成薄膜。 CVD法制备薄膜的过程——简化的四大过程 ①反应气体被基体表面吸附; ②反应气体向基体表面扩散; ③在基体表面发生反应; ④气体副产品通过基体表面由内向外扩散而脱离表面。 2.在利用蒸发法制备薄膜时,影响薄膜厚度均匀性的因素有哪些,如何改善薄膜厚度均匀性? 影响薄膜厚度均匀性的因素:薄膜沉积的方向性和阴影效应 改善薄膜厚度均匀性的方法: 1)加大蒸发源到衬底表面的距离,但此法会降低沉积速率及增加蒸发材料损耗; 2)转动衬底; 3)如果同时需要沉积多个样品、且每个样品的尺寸相对较

固体薄膜材料与制备技术

一薄膜的特征 薄膜是一种二维材料,它在厚度方向上的尺寸很小,往往为纳米至微米级。从宏观上讲,薄膜是位于两个平面之间的一层物质,其厚度与另外两维的尺寸相比要小得多。从微观上讲,薄膜是由原子或原子团凝聚而成的二维材料。 一旦材料的厚度变得很小是就形成了二维薄膜,有些物理量会在表面中断,表面的能态和内部的能态迥然不同导致表面上的粒子所受到的力不同于体内的粒子,产生明显的非对称性,因而呈现一系列不同于块状材料的电学、磁学、光学、热学特性和化学特性等。 1表面散射效应影响电导率、电阻温度系数、霍尔系数、热电系数等。 2熔点降低。 薄膜的结构 可分为三种:组织结构、晶体结构和表面结构。 组织结构是指它的结晶形态,包括非晶、多晶和单晶结构。非晶结构,无定形态,基片温度较低时形成。多晶薄膜是有若干大小不等的岛状晶粒所组成的,多晶薄膜的晶粒可以按一定的取向排列起来形成不同的结构。薄膜中晶粒的择优取向发生在薄膜生长的各个阶段:初始成核阶段、小岛聚结阶段和最后阶段。若吸附原子在基片表示有较高的扩散速率,晶粒的择优取向发生在薄膜形成的初期阶段。如果媳妇原子的表面扩散速率较小,初始膜层则不会产生择优取向。在适当的单晶基片、温度、沉积速率等条件下,薄膜可以沿着单晶基片的结晶轴呈单晶生长,称为外延。实现外延生长必须满足三个条件:1吸附原子有较高的表面扩散速率;2基片与薄膜材料相容,即结构相似;3整体表面必须清洁、光滑和化学稳定性好。表面结构:在薄膜形成的过程中,入射到基片表面上的气相原子沉积到基片表面上之后,会在表面上作横向扩散,占据表面上的一些空位,导致薄膜表面积缩小,表面能逐步降低。另外,先期到达表面的原子在表面的吸附、堆积,会影响后到达的原子在基片上的扩散,容易形成“阴影”。吸附原子在表面上的横向扩散运动的能量大小与基片的温度密切相关。因为各向异性和表面粗糙度将增加表面能,结果薄膜在制备生长的过程中倾向于使表面光滑。基片温度较高,吸附原子的表面迁移速率增加,凝结优先发生在表面凹处,或沿某些晶面优先生长。基片温度较低时,因原子迁移速率很小,表面比较粗糙,且面积较大,容易形成多孔结构。 薄膜的缺陷 生长过程中会产生空位、位错,吸附杂质还会产生点缺陷、线缺陷、台阶、晶界等。内部点缺陷和表面点缺陷。薄膜中的点缺陷比体材料大得多。在生长乃至退火过程中还可能发生运动。线缺陷:位错往往贯穿值薄膜的表面,位错穿过表面的部分上产生运动所需的能量很高,从而处于钉扎状态。薄膜的位错较体材料的位错更难于运动,在力学和热力学上较为稳定。面缺陷:在较高温度下,大晶粒逐步侵蚀小晶粒,具体表现为晶界的运动。 附着、扩散和内应力使薄膜的固有特征。 二真空技术基础 在真空状态下,气体分子数密度降低,分子之间的碰撞频率减少,平均自由程加大,气体分子与器壁之间的碰撞频率也减少,气体在器壁表面上的吸附率降低,气体中的活性成分减少,因而真空状态是一个相对干净的环境。 低真空105~102pa 中真空102~10-1pa 高真空10-1~10-5pa 超高真空<10-5pa 一般来说,蒸发沉积法要求压强小于10-3pa的高真空,溅射沉积法要求10~10-2pa的中、高真空,化学气相沉积法要求100~10-3pa的中高真空。 在低真空状态,为了获得压力差;在中真空状态,形成等离子体,气体的动力学性质明显,对流现象消失,剩余气体的化学作用大大减弱,沉积薄膜大都在此区域;高真空状态,真空

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