异硫氰酸烯丙酯合成工艺研究
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第３ ２卷第 ２期 ２１ ０ ０年 ４月
甘
肃
冶
金
Ｖ０ ． ２ Ｎｏ ２ １３ ．
Ａｐ Ｅ Ｌ ＵＲ Ｕ ＴＡ Ｌ ＧＹ
文章编号 ：６ ２４ ６ （０ ０ ０ －０ １０ １７ － １ ２ １ ）２０ ７ － ４ ３
异 硫 氰 酸 烯 丙 酯 合 成 工 艺 研 究
２ ２ 实验 步 骤 ． （） 法一 。在装 有温度 计 、 １ 方 滴液漏 斗 、 回流 冷凝 器和搅拌装置的三 口瓶中， 加入一定量 的硫氰酸钠
Ｓ Ｎ：Ｃ） Ｃ Ｒ Ｉ比对异硫氰酸酯产率的影响， 试验结果如 表 ４所 示 。
表 ４ 物料摩尔比对 反应 的影 响
物料摩尔 比 １０ ：．９ １０ ：．０ １ ０ １０ １０ １ １ ．０ Ｏ０ ．０ １０ ．０：．５ ．０：．０
２ 实 验 部分
２ １ 实验 仪器及 试剂 ．
本项 目 实验中所用的合成仪器、 分析仪器见表
１ 所示 。
表 １ 试 验所 用仪器一览表
子油或辣根为原料 ， 采用天然提取的办法获得 ， 但这 种 方法 能耗 大 、 率低 、 产 成本 高 ， 以形 成规模 生 产 。 难 近 年来 ， 国内开 发 了异 硫 氰 酸 烯 丙 酯 的人 工 合 成工艺 ， 一是采用硫氰酸盐与烯丙基 卤的液 固非均
Ｋｅ ｏ ｄ ｙ Ｗ ｒ ｓ：ａ ｙｉｏｈ ｏ ｙ ａｅ ｌ ｌ ｈ ｏ ｄ Ｕ ｌ ｔ ｉｃ ａ ｔ ；ａｌ ｌ ｒ ｅ；ｓ ｄ ｕ ｒ ｏ ａ ａ ｅ ｅ ｅｏ ｐ ｅ ｅ ｓ ｎ ｅ ｉ ｓ ｎ ｙｃ ｉ ｏ ｉｍ ｈ ｄ ｎ ｔ ；ｈ ｔ ｒｓ ｈ ｒ ｙ ｔ ｓｓ ｈ
１ 引言
许多报道认为 ， 氯丙烯 与硫氰酸钠非均相体 系 反应 ， 反应时间长 、 产率低 ， 反应终点也难判断 ， 原因 主要是 由于这一反应的非均相体系造成的结果。通
过实验我们选取合适 的催化剂 ， 制定合理 的工艺流 程 ， 服非 均相反 应 的缺 点 ， 到 了缩 短 反 应 时 间 、 克 达 提高产 率 、 降低成 本 的 目的。
王 浩
（ 浙江工业大学 理学院 ， 浙江 杭州 ３０ １ ） １０ ４
摘
要： 介绍了 以水为溶剂 、 硫氰 酸钠 和烯丙基氯为原料 、 合成 异硫 氰酸烯 丙酯 的实验过程 和结果 ， 确定 了最佳 工
艺条件 ， 产率高达 ９ ．％以上 。 ５０
关键词 ： 异硫 氰酸烯丙酯 ； 烯丙基氯 ； 硫氰 酸钠 ； 非均相合成法
和无水乙醇 ， 搅拌并加热。加热到一定温度时 ， 滴加 烯丙基氯 ， Ｏ ５ｈ 约 ． 滴完。保持反应液温度在 ６ Ｏ一
异硫氰酸烯丙酯是芥子油的有效成分 ， 在食品、 化工、 医药 和农 药 等行 业 有 着 广泛 应 用 。 国 内外 合 成方法主要有以下几种 ： ） （ 丙烯醇 的卤代羧酸酯或 １ 磺酸盐与硫氰酸盐反应 ； ） （ 丙烯胺与硫光气或二硫 ２ 化碳反应 ； ） （ 丙烯氨基二硫代 甲酸盐与氧氯化磷反 ３ 应；） （ 丙烯硫醇、 ４ 硫醚与卤氰反应 ， 氯丙烯、 氰化钠及 硫磺在乙醇介质中反应 ； ） （ 卤代丙烯 与硫氰酸盐 的 ５ 反应 ， 反应 温 度一般 在 ６ ９ Ｏ一 Ｏ℃ ， 剂 可用 乙醇 、 溶 丙 酮、 二甲基 甲酸胺、 二甲基亚枫等。这五种合成芥子 油的方法 ， 都有其缺点 ， 有的是原料希缺昂贵 ， 毒性 剧烈、 易爆易燃 ， 的是反应条件苛刻 ， 有 操作 手续麻 烦， 不适于我们现有条件下生产。另外还有采用芥
相反应 ， 通过常压蒸馏提纯法直接合成 目 标产 品； 该 法原料易得 ， 工艺简单。二是采用有机溶剂 ， 使硫氰 酸盐 与烯 丙基 卤发 生均 相 反应 ， 最后 以减 压 蒸馏 法 收集 产 品 。
本 项 目实验 中所用 的化 学试 剂见表 ２所 示 。
７ ２
甘
肃
冶
金
Ｎａ ＣＮ ＋ＲＣＩ＿ Ｓ ，斗ＲＳ ＣＮ ＋Ｎａ ＣＬ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅ ｅ ｐ ｒ ｎａ Ｏ ｌｅ ａ ｄ ｒ ｓ ｌｓｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｎ ｌ ｌ ｏｈ ｏ ｙ ｎ ｔ ｔ ｌ ｌｈ ｏ ｄ ｓｒ ｃ ： ｈ ｘ ｅ ｉ ｍｅ ｔｌＣ Ｕｅ ｎ ｅ ｕ ｔ ｆｓ ｎ ｈ ｓｚ ｇ ａ ｌ ｉ ｔｉ ｃ ａ ａｅ ｉ ｙｓ ｌ ａｌ ｃ ｌ ｒ ｅ．ｓ ｄ ｕ ｒ ｏ ａ ａ ｅ ａ ｄ ｌ ｙ ｉ ｏ ｉｍ ｈ ｄ ｎ ｔ ｎ ａｃ ｈ ｌ ｏｖ ｎ ｅ ｅ ｉ ｔ ｄ ｃ ｄ ｈ ｐｉ ｍ ｒ ｐ ｒ ｇｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｗ ｒ ｅｅ ｍｉ ｅ ｎ ｄ ｔ ｅ ｃ ｒｅ ｐ ｎ ｎ ｉ ｌ Ｕ ］ ｌ ｏ ｏ ｌｅ ｔｗ ｒ ｎｒ ｕ ｅ ．Ｔ ｅ ｏ ｔ ｓ ｏ ｍｕ ｐ ｅ ａ ｉ ｏ ｄ ｔ ｎ ｅ ｅ ｄ ｔｒ ｎ ｄ．ａ ｈ ｏｒ ｓ ｏ ｄ ｇｙ ｅｄ ｏ ａ ｙｉ ｎ ｉ ｉ ｆ － ａ ｔｌ ｃ ａ ａｅ Ｇ ｕ ｄ ｒ ａ ｈ ９ ０ ． ｏｈ ｏ ｙ ｔ ｏ ｌ ｅ ｃ ５． ％ ｎ
第３ ２卷
表 ２ 试验所用药剂一览表
３ 结果 与讨 论
（） 摩 尔 比条 件 实验 。 以 ０ ２ ｏ 投 料 量 １ 物料 ．５ｍ ｌ
计， 固定反应温度 ６ ５℃ ， 反应时间 ３ｈ 从开始滴加 （ Ｒ１ Ｃ 计时）催化剂 Ａ为 ０ １ｇ考察物料摩尔 （ ａ ， ． ， Ｎ—
中图分类号 ： Ｑ ２ ．４ Ｘ ２５ ２ 文献标识码 ： Ａ
Ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｃ ｎ ｌ ｇ ｔ ｙ ｏ ｌ ｌ ｏ ｈ ｏ ｙ ｎ ｔ ｙ ｔ ｔｃ Ｔｅ ｈ ｏ ｏ ｙ Ｓ ｕｄ ｆＡｌ ｉ ｔ ｉ ｃ ａ ａ ｅ ｙ ｓ
Ｗ ＡＮＧ ｏ Ｈａ
（ ｈｊ ｎ ｎｕｔ ｏｅｅ Ｈ ｎ ｚｏ １０ ４，ｈｎ ） Ｚ ｅｉ ｇＩｄｓｙＣ ｌ ｇ ， ａｇｈ ｕ３０ １ Ｃ ｉａ ａ ｒ ｌ
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异 硫 氰 酸 烯 丙 酯 合 成 工 艺 研 究
２ ２ 实验 步 骤 ． （） 法一 。在装 有温度 计 、 １ 方 滴液漏 斗 、 回流 冷凝 器和搅拌装置的三 口瓶中， 加入一定量 的硫氰酸钠
Ｓ Ｎ：Ｃ） Ｃ Ｒ Ｉ比对异硫氰酸酯产率的影响， 试验结果如 表 ４所 示 。
表 ４ 物料摩尔比对 反应 的影 响
物料摩尔 比 １０ ：．９ １０ ：．０ １ ０ １０ １０ １ １ ．０ Ｏ０ ．０ １０ ．０：．５ ．０：．０
２ 实 验 部分
２ １ 实验 仪器及 试剂 ．
本项 目 实验中所用的合成仪器、 分析仪器见表
１ 所示 。
表 １ 试 验所 用仪器一览表
子油或辣根为原料 ， 采用天然提取的办法获得 ， 但这 种 方法 能耗 大 、 率低 、 产 成本 高 ， 以形 成规模 生 产 。 难 近 年来 ， 国内开 发 了异 硫 氰 酸 烯 丙 酯 的人 工 合 成工艺 ， 一是采用硫氰酸盐与烯丙基 卤的液 固非均
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许多报道认为 ， 氯丙烯 与硫氰酸钠非均相体 系 反应 ， 反应时间长 、 产率低 ， 反应终点也难判断 ， 原因 主要是 由于这一反应的非均相体系造成的结果。通
过实验我们选取合适 的催化剂 ， 制定合理 的工艺流 程 ， 服非 均相反 应 的缺 点 ， 到 了缩 短 反 应 时 间 、 克 达 提高产 率 、 降低成 本 的 目的。
王 浩
（ 浙江工业大学 理学院 ， 浙江 杭州 ３０ １ ） １０ ４
摘
要： 介绍了 以水为溶剂 、 硫氰 酸钠 和烯丙基氯为原料 、 合成 异硫 氰酸烯 丙酯 的实验过程 和结果 ， 确定 了最佳 工
艺条件 ， 产率高达 ９ ．％以上 。 ５０
关键词 ： 异硫 氰酸烯丙酯 ； 烯丙基氯 ； 硫氰 酸钠 ； 非均相合成法
和无水乙醇 ， 搅拌并加热。加热到一定温度时 ， 滴加 烯丙基氯 ， Ｏ ５ｈ 约 ． 滴完。保持反应液温度在 ６ Ｏ一
异硫氰酸烯丙酯是芥子油的有效成分 ， 在食品、 化工、 医药 和农 药 等行 业 有 着 广泛 应 用 。 国 内外 合 成方法主要有以下几种 ： ） （ 丙烯醇 的卤代羧酸酯或 １ 磺酸盐与硫氰酸盐反应 ； ） （ 丙烯胺与硫光气或二硫 ２ 化碳反应 ； ） （ 丙烯氨基二硫代 甲酸盐与氧氯化磷反 ３ 应；） （ 丙烯硫醇、 ４ 硫醚与卤氰反应 ， 氯丙烯、 氰化钠及 硫磺在乙醇介质中反应 ； ） （ 卤代丙烯 与硫氰酸盐 的 ５ 反应 ， 反应 温 度一般 在 ６ ９ Ｏ一 Ｏ℃ ， 剂 可用 乙醇 、 溶 丙 酮、 二甲基 甲酸胺、 二甲基亚枫等。这五种合成芥子 油的方法 ， 都有其缺点 ， 有的是原料希缺昂贵 ， 毒性 剧烈、 易爆易燃 ， 的是反应条件苛刻 ， 有 操作 手续麻 烦， 不适于我们现有条件下生产。另外还有采用芥
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本 项 目实验 中所用 的化 学试 剂见表 ２所 示 。
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第３ ２卷
表 ２ 试验所用药剂一览表
３ 结果 与讨 论
（） 摩 尔 比条 件 实验 。 以 ０ ２ ｏ 投 料 量 １ 物料 ．５ｍ ｌ
计， 固定反应温度 ６ ５℃ ， 反应时间 ３ｈ 从开始滴加 （ Ｒ１ Ｃ 计时）催化剂 Ａ为 ０ １ｇ考察物料摩尔 （ ａ ， ． ， Ｎ—
中图分类号 ： Ｑ ２ ．４ Ｘ ２５ ２ 文献标识码 ： Ａ
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