氢化物原子吸收法与氢化物原子荧光法测定饮用水中砷的方法比较_张丽

9. 94
9. 96 10. 02
9. 99 10. 04 10. 12 10. 01 0. 65
2. 3 回收率 在实际水样中加入砷标准溶液，按上述两种实验方法测定，结果见表 3。
表 3 样品测定及加标回收实验测定
方法
待测样品
氢化物原子吸收 水样 1# 水样 2#
样品测定值 / （ μg·L － 1 ）
测定结果
测定方法
平均值 标准值
1
2
3
4
5
6
氢化物原子吸收 25. 1
25. 4
25. 0
25. 5
24. 9
25. 2
25. 2 25. 0 ± 2. 6
氢化物原子荧光 25. 0
25. 2
25. 1
24. 8
25. 3
25. 0
25. 1
3结论
氢化物原子吸收法与氢化物原子荧光法的检出限分别为 3. 030 μg / L 和 0. 027 μg / L，精密度 （ RSD） 分别为 0. 89% 和 0. 65% ，回收率为 97. 8% ～ 103. 4% 。两种方法检测结果基本一致，均可 快速准确检测出饮用水中砷含量。
氢化物原子荧光的仪器参考条件： 波长： 193. 7 nm； 负高压： 270 V； 灯电流： 60 mA。原 子化器高度： 8 mm； 载气流量： 400 mL / min； 屏蔽气流量： 900 mL / min。 1. 5 仪器操作注意事项
实验用玻璃器皿应先用 10% 硝酸浸泡后用去离子水冲洗干净。硫脲 － 抗坏血酸混合液应在
Abstract： Objective To establish a method for the rapid and accurate determination of arsenic in drinking water． Method We detect arsenic content in drinking water by hydride generation atomic absorption spectrometry and hydride generation atomic fluorescence spectrometry． Result Under the optimal conditions selected，the detection limit of determination of arsenic in drinking water by hydride generation atomic absorption spectrometry and hydride generation atomic fluorescence spectrometry were 3. 030 μg / L and 0. 027 μg / L，RSD were 0. 89% and 0. 65% ，the recovery rate was 97. 8% ～ 103. 4% ． Conclusion Through the contrast test method found that the two methods of detection of the same sample results are basically consistent，can achieve rapid，convenient，accurate objective． Key words： hydride generation atomic absorption spectrometry； hydride atomic fluorescence spectrometry； arsenic
The Comparison of Detecting Arsenic Content Tests in Drinking Water with HG － AAS and HG － AFS Detectors
ZHANG Li
（ Center for Disease Control and prevention of Hangu Binhai New Area of Tianjin，Tianjin 300480，China）
原子吸收 测定值 / （ μg·L － 1 ）
9. 91 10. 09
9. 91 10. 00
9. 91 10. 09
9. 98 0. 89
氢化物
荧光值
682. 405 684. 028 688. 200 686. 115 689. 458 695. 058 687. 544 0. 65
原子荧光 测定值 / （ μg·L － 1 ）
TAS － 986 型原子吸收分光光度计（ 北京普析通用仪器有限责任公司） ； WHG － 102A2 型氢化 物发生器（ 北京翰时制作所） ； AFS － 3100 型原子荧光光度计（ 北京科创海光仪器有限公司） 。 1. 3 试 剂
实验所用化学试剂均为优级纯试剂，所用水为去离子水（ 电阻率≥18. 2 MQ·cm） ； 1. 3. 1 氢化物原子吸收所用试剂 硼氢化钾溶液： 称取 1. 5 g 硼氢化钾，0. 3 g 氢氧化钠加水至 100 mL，混匀。载流： 1% 盐酸溶液； 碘化钾； 抗坏血酸。砷标准使用溶液（ 0. 05 μg / mL） ： 用砷 标准储备液（ 1 000 μg / mL，GBW08611 国家标准物质中心） 稀释。 1. 3. 2 氢化物原子荧光所用试剂 硼氢化钾溶液（ 20 g / L） ： 称取硼氢化钾 5. 0 g 溶于 250 mL 氢 氧化钠溶液（ 5 g / L） 中，混匀。载流： 5% 盐酸溶液； 硫脲 － 抗坏血酸溶液： 称取 10. 0 g 硫脲加 约 80 mL 纯水溶解后，加入 10. 0 g 抗坏血酸，稀释至 100 mL。砷标准使用溶液（ 0. 10 μg / mL） ： 用 5% 盐酸溶液将砷标准储备液（ 1 000 μg / mL，GBW08611 国家标准物质中心） 稀释。 1. 4 实验部分 1. 4. 1 氢化物原子吸收法 吸取 0、2. 5、5、7. 5、10. 0 mL 砷标准使用溶液 （ ρ （ As） = 0. 05 μg / mL） 及 10 mL 样品溶液分别置于 25 mL 比色管中，用少量水稀释后，加入碘化钾 0. 2 g，加盐 酸（ 1 + 1） 5 mL，沸水浴加热约 10 min（ 温度升到约 80 ～ 90 ℃ ） ，冷却后，加抗坏血酸 0. 1 g 后定 容。混匀放置 30 min 后测定。 1. 4. 2 氢化物原子荧光法 分别吸取砷标准使用液（ ρ（ As） = 0. 10 μg / mL） 0、0. 10、0. 30、 0. 50、0. 70、1. 00、2. 00 mL 及 10 mL 样品溶液于比色管中，用纯水定容至 10 mL，分别向水样、 空白及标准溶液管中加入 1 mL 盐酸（ ρ = 1. 18 g / cm3 ） 、1. 0 mL 硫脲 + 抗坏血酸溶液，混匀放 置 30 min 后测定。 1. 4. 3 测 定 氢化物原子吸收的仪器参考条件： 波长： 193. 7 nm； 载气流量： 80 mL / min； 燃 烧器高度： 12 mm； 积分时间： 15 s； 滤波系数： 0. 1。
0. 027
2. 2 精密度 在相同的实验条件下，用两种方法测定含砷 10. 00 μg / L 的标准溶液，连续 6 次测定。测定
结果如表 2。
表 2 精密度实验
测定方法
1
2
3
4
5
6 平均值 RSD / %
氢化物
吸光值
0. 209 0. 211 0. 209 0. 210 0. 209 0. 211 0. 210 0. 47
·11·
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使用前现配，可加热或用超声溶解。标准系列和样品中加入硫脲 － 抗坏血酸溶液后，预还原时间 应在 15 min 以上，如室温低于 15 ℃ 应延长还原时间。
配置硼氢化钾溶液时，要将硼氢化钾溶于氢氧化钠溶液中，前后次序不能出错，硼氢化钾水 溶液不稳定，必须加入氢氧化钠提高其稳定性。硼氢化钾溶液最好临用前现配，放置 30 min 后 使用。
4. 84
9. 18
加标量样品测定值 / （ μg·L － 1 ） 5
10
加标后样品 测定值 / （ μg·L － 1 ）
9. 91
19. 07
氢化物原子荧光 水样 1#
4. 85
5
水样 2#
9. 17
10
10. 02 18. 95
·12·
回收率 /%
101. 2 98. 9 103. 4 97. 8
表 1 曲线方程及检出限
测定方法 氢化物原子吸收
曲线方程 y = 0. 010 9 x + 0. 101 4
空白标准偏差 0. 011
相关系数 0. 999 7
检出限 / （ μg·L － 1 ） 3. 030
氢化物原子荧光 If = 69. 395 4 C － 7. 363 3
0. 620
0. 999 9
在化学污染中，砷是最常见、危害最严重的物质之一。砷化合物有剧毒，容易在人体内积 累，造成慢性砷中毒。长期饮用砷含量高的水，会引起皮肤色素沉着，最终发展为皮肤癌，并可 伴有肝癌、膀 胱 癌 等 多 种 内 脏 癌 的 多 发。我 国 生 活 饮 用 水 卫 生 标 准 规 定 砷 最 高 限 值 为 0. 01
摘 要： 目的 建立快速准确测定饮用水中砷的方法。方法 用氢化物原子吸收与氢化物原子荧 光两种方法检测饮用水中砷含量。结果 在选定的最佳仪器条件下，氢化物原子吸收法与氢化物 原子荧光法测定饮用水中砷的检出限分别为 3. 030 μg / L 和 0. 027 μg / L，RSD 分别为 0. 89% 和 0. 65% ，回收率分别为 97. 8% ～ 103. 4% 。结论 通过检测方法对比试验发现两种方法检测同一 水样结果基本一致，均可达到快速、便捷、准确的目的。 关键词： 氢化物原子吸收； 氢化物原子荧光； 砷 中图分类号： O 657. 31 文献标识码： A
收稿日期： 2013 -07 -14
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mg / L。因此饮水除砷是防治地方性砷中毒的关键措施。本文用两种方法对饮用水中砷的检测进 行了比对。
1 实验部分
1. 1 原 理 1. 1. 1 氢化物原子吸收原理 以碘化钾、抗坏血酸将五价砷还原成三价砷。在酸性条件下，用 硼氢化钾将三价砷还原并生成砷化氢，由氮气载入石英吸收池中加热，原子化后，测定其吸 收值。 1. 1. 2 氢化物原子荧光原理 在盐酸介质中，用硫脲和抗坏血酸将五价砷还原成三价砷，在酸 性条件下，三价砷与硼氢化钾反应生成砷化氢。以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进 行原子化，在特制砷空心阴极灯的照射下，基态砷原子被激发至高能态，在去活化回到基态时， 发射出特征波长的荧光，在一定的含量范围内，其荧光强度与砷含量成正比。 1. 2 仪 器
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文章编号： 1006-446X （ 2013） 08-0010-04
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氢化物原子吸收法与氢化物原子荧光法 测定饮用水中砷的方法比较
张丽
（ 天津市滨海新区汉沽疾病预防控制中心，天津 300480）
原子荧光光度计易受温度、湿度、气压等各种因素影响。温度升高荧光强度增加。
2讨论
2. 1 标准曲线及检出限 用上述两种方法测定砷标准曲线和检出限，分别对空白溶液测定 11 次，计算其标准偏差，
根据检出限公式 DL = 3 S / k（ 其中 k 为标准曲线斜率，S 为 11 次空白标准偏差） 计算其检出限。 测定结果见表 1。
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2. 4 标准物质验证实验 对环境保护部标准样品研究所编号为 GSBZ50004 － 88 200432 标准样品用上述两种方法进行
检测，结果见表 4。
表 4 标准物质测定
单位： μg / L