炔草酯在麦田土壤中的消解动态

炔 草酯是 先 正达作 物保 护有 限公 司开发 的芳 氧
苯 氧 羧 酸 酯 类 手 性 含 氟 高 效 低 毒 除 草 剂 ，对 恶 性 禾
二氯 甲烷 ，盐 酸 ，氯 化 钠 ，无 水 硫 酸 钠 （ Ｒ，市 Ａ
售）等。
１ ２ 仪 器 设 备 ．
本科 杂 草有显 著 效 果 ，与 安 全剂 以一 定 比例混 合 ， 用 于禾 谷 类 作 物 ，对 禾 本 科 杂 草 如 鼠尾 草 、看 麦 娘 、野燕 麦 、黑麦 草 、早熟禾 、狗 尾草 等有较 好 防 效 。炔 草 酯 在 土 壤 中能 迅 速 降解 ，对 后 茬 作 物 无
０． ００ｔ ｍｇ ・ｋ ｇ～ 。
腈 ， 采 用 梯 度 淋 洗 （表 １） 流 速 ： ０ ３ 。 ．
ｍＬ・ ｉ ～。柱 温 ：３ ｍｎ ０℃ 。进 样 体 积 ：ｌ Ｌ 炔 Ｏ 。 草 酯 的保 留时 间约 为 ２ ０ｍｉ，炔草 酸 的保 留时 间 ． ｎ
约 为 １ ５ ｍｉ 。 ． ｎ
为 ６３和 ７ ７ｄ ． ． ，室 内培 养 条 件 下 土 壤 的 半 衰 期 分 别 为 ２ ５和 １． 。说 明 炔 草酯 和 炔 草 酸 在 土 壤 中属 于 易 降 解 ． ４ １ｄ
农药 。
关 键 词 ：炔 草 酯 ； 田土 壤 ；消解 动 态 麦
中 图分 类 号 ：Ｓ４ １ ８ 文献 标 志码 ：Ａ 文 章 编 号 ：０ ２ —０ ７ ２ １ ） ５０ ３ －３ ５ ８９ １ （ ０ ２ ０ －７ ３ ０
试剂 ：甲醇 （ Ｐ Ｃ级 ，Ｔ ＤＡ公 司） Ｈ Ｌ Ｅ Ｉ ，丙 酮 ，
收 稿 日期 ：２ １ ．２１ ０ １１．６
±１ ℃避光 培养箱 中预培 养 ７ｄ ） 。试 验 时 ，取 ２ ０ｇ
备 用土 壤于 于 １０ ｍ ５ Ｌ三 角 瓶 中 ，为 了尽 量 使 室 内 土壤 浓 度 跟 田 问 第 １天 检 测 浓 度 （ 为 ０ ４ 约 ．
立 了 炔 草 酯 和 炔 草 酸 在 小麦 土 壤 中 的 超 高 效 液 相 色 谱 一串 联 质 谱 （ Ｐ Ｃ ＭＳ Ｍ ） 残 留 分 析 方 法 。炔 草 酯 和 炔 Ｕ Ｌ— ／ Ｓ
草 酸 在 土 壤 中 的最 低 检 出浓 度 分 别 为 ０ ０ 和 ０ ０ １ｍ ｋ ～。 当 添 加浓 度 为 ０ ０ ．１ ． ０ ｇ・ ｇ ． １～１ ０ ｍ ． ｇ・ ｇ 时 ， 空 白 样 品 ｋ 添加 回收 率 ８ ％ ～ ０ ，添 加 回收 率 的 变 异 系 数 为 １ ８ ～ ． ％ 。炔 草 酯 和 炔 草 酸 在 麦 田土 壤 中 的 半 衰 期 分 别 ０ ９％ ．％ ５５
影 响 一 。
Ｕ Ｌ — Ｓ ＭＳ （ ｔ ｓＰｅ ｉ Ｅ） 色 谱 柱 Ｐ ＣＭ ／ Ｗａｅ ｒｍ ｅ Ｘ ， ｒ ｒ
Ｃ Ｐ Ｅ Ｌ Ｐ Ｋ Ｃ ８Ｉ ２ Ａ Ｃ Ｌ Ａ １ ＦＳ ；Ｒ ２ ５旋转 蒸 发 仪 （ 一１ 瑞 士 Ｂ Ｃ ） Ｕ ＨＩ ；Ｎ—Ｖ Ｐ １ Ｅ Ａ １氮 吹 仪 （ 州 尔 力 ） 杭 ；大 型冷 冻恒温 振荡 器 （Ｄ — Ａ型 ） ＨＺＤ ；捣碎 机 、平 底 烧 瓶 及 各 种 玻 璃 仪 器 ；０ ０ ０ １感 量 电 子 天 平 ， ．０
氯 甲烷萃 取 ２次 ，过 无水硫 酸钠 收集 合并 二氯 甲烷
提 取 液 ，３ ℃ 水 浴 减 压 浓 缩 ， Ｎ ０ ，吹 干 ，用 ２ ｍＬ
色谱 甲醇 溶解 残 留物 ，过 ０ ２ ｍ膜 后 ，待测 。 ．２
２ ３ 仪 器 方 法 ．
注 ：半 均 回 收 翠 为 ５次 半 仃 检 测 结 果 。
马 新 生 ， 吴 慧 明 ， 尚 子 帅 ，朱 国 念
（ 江 大 学 农 药 与 环 境 毒 理 研 究 所 ，浙 江 杭 州 ３ ０ ２ ） 浙 １０ ９
摘
要 ：为 了研 究 炔草 酯 和其 代 谢 产 物 炔 草 酸 在 麦 田 土 壤 和 室 内 培 养 条 件 下 土 壤 中 的消 解 动 态 。本 试 验 建
澎 雇－ 学 ２２ 第 期 江 Ｊ ０ 年 ５ ： 种 １
文 献 著 录 格 式 ：马 新 生 ，吴慧 明 ， 尚子 帅 ，等 ．炔 草 酯 在 麦 田土 壤 中 的 消解 动 态 ［ ］ 浙 江农 业 科 学 ，２ １ （ ） ３ ７ ６ Ｊ． ０ ２ ５ ：７ ３— ３
囝
炔 草 酯 在麦 田土壤 中的消解 动态
３ １ １ 方 法 准 确 度 和 精 密 度 ． ．
空 白土 壤 的 添 加 回收 试 验 结 果 表 明 （ ２） 表 ， 当炔草 酯添 加浓度 为 ０ Ｏ ． １～１０ｍ ｋ 时 ，回收 ． ｇ・ ｇ 率 最低 为 ８ ． ％ ，最 高 为 ８ ． ％ ；炔 草 酸 的 回收 ０８ ４５
率 则 为 ８ ． ％ ～ ８ ． ％ 。 变 异 系 数 为 １８ ～ ００ ７７ ．％
２ ． ０ｍ Ｏ ０ Ｌ去 离 子水 ，静 置 １ ｎ ５ ｍｉ，再 加 入 ８ ０ ｍＬ 丙酮 ，于振 荡 器上振 荡 ３ ｎ ０ｍｉ，用铺 有 ２层滤 纸 的 布 氏漏斗抽 滤 ，滤渣 用 ４ Ｌ丙酮洗 。将 滤液全 部 ０ｍ 转移 至 已装 有 ５ ％ 的 Ｎ Ｃ 溶 液 的分 液 漏 斗 ０ ｍＬ３ ａ１
ｍｇ・ ｇ ） 保 持 一 致 ，在 每 个 三 角 瓶 中加 入 １０ ｋ ０
作 者 简 介 ：马新 生 （９ ９一） １８ ，男 ，甘 肃渭 源人 ，硕 士 研 究 生 ，主 要 从 事农 药 残 留分 析 及 相 关 研 究 工 作 。Ｅ ｍ ｉ ｓｙ ｘ＠ １６ ＣＢ。 － ａｌ ｗ ｍ ｓ ２ ．Ｏ ：ｇ 通 信 作 者 ：朱 国念 （９ ７一） １５ ，男 ，浙 江诸 暨 人 ，教 授 ，博 士 生 导 师 ，从 事农 药 学相 关 领 域 的 研 究 工 作 。Ｅ－ ｉ：ｚｕｎ ｚ ． ｄ． ｎ ｍａ ｌ ｈ ｇ＠ ｊ ｅ ｕｃ 。 ｕ
１ 材 料 与 仪 器
１ １ 供 试 材 料 ．
干 ，研 磨 ，过 １ｍｍ筛备 用 。
试 验前 ，供 试 土 壤 要 预 先 放 置 在 温 度 为 （ ５ ２
农 药 标 准 品 ：炔 草 酯 ≥ ９ ． ％ ， 炔 草 酸 ≥ ８１ 一
９ ． ％均 由杭州 宇龙 化工有 限公 司提供 。 ６０ 供试农 药 ：炔 草 酯 １ ％ 可 湿 性 粉 剂 由杭 州 宇 ５ 龙化 工有 限公 司提供 。
０ ０ １感 量 电 子 天 平 。 ．０
１ ３ 田 间 试 验 设 计 ．
Ｓ ｇｔ Ｒ ｙ等 开 发 了 炔 草 酯 （ ｌ ｉａ ｐ ｕａ ｏ ａ ｃ ｄｎｆ — ｏ ｏ
ｐｏａｇ１ 和 炔 草 酸 （ｌｄｎｆｐａｉ） 在 小 麦 田样 ｒｐ ｒｙ） ｃ ｉａ ｃ ｏ ｏ ｄ
品中残 留量 的液相 检测 方法 ，并 指 出炔 草酯可 以在 短 时 间 内在 土壤 中转化 为炔 草酸 ，研究 炔草 酯及其 代谢 产 物炔草 酸在 土壤 中的残 留动态是 必要 的 。 本 文采用 液质 联用 技术建 立 了炔草 酯和炔 草 酸 在小 麦植 株 和土壤 中 的残 留分 析方 法 ，并 研究 了炔 草 酯 和炔草 酸在 室 内外 土壤 中 的消解动 态 ，为评 价
２ 分 析 方 法
２ １ 标 样 的 配 制 ．
定 性 离 子 对 ，ｍ ｚ３ １ ８ ９ ． ／ ５ ． ／ １０为 定 量 离 子 ；炔 草 酸 ｍ ｚ３ ２ ３ ２ ６ ６ １． ／ １ ４为 定 性 离 子 对 ， ／ １ ． ／ ６ ． ，３ ２ ３ ９ ．
ｍ ｚ １ ． ／ １０为 定 量 离 子 。 ／ ２ ３ ９ ． ３
分 别准 确称 取 １ ． ，１ ． ｇ 草 酯 、炔草 酸 ０２ ０４ｍ 炔 标 准 品 ，于 １ ０ｍＬ容 量 瓶 中，用 色谱 甲醇 溶 解 后 ， 定 容 至刻度 ，配 制成 １０ ０ ｍｇ・ 的标 准 液 ，并 ０ Ｌ
３ 结 果 与 讨 论
３ １ 试 验 结 果 ．
该 药剂适 用 于小麦 的持 效 期及 风 险评 估 提供 依 据 ， 为该 药 的合理 使用 提供依 据 。
品处理 按照 《 药残 留试验 准则 》 进行 。 农
１ ４ 室 内试 验 土 壤 中 的 降 解 试 验 ． 取 一 定 量 的 田间 试 验 地 土 壤 为 供 试 土 壤 ，经 风
此方法 符 合农药 残 留检测 灵敏 度 的要 求 。
３ ２ 外 标 法 定 量 ．
表 １ 超 高效 液相 色谱 洗脱梯度
５ ５ ，符 合农 药残 留试 验准 则 的相关要 求 。 ．％ 表 ２ 土壤 中的添加 回收 率 ％
中 ，加入 １０ ｍＬ二 氯 甲烷 液 ． 分 配 萃 取 （ 荡 ０ 液 振
５ｍｉ） ｎ ，静 置 分 层 后 ，用 ２ ０ ｍＬ平 底 烧 瓶 收 集 下 ５
层 （ 二氯 甲烷 层 ） 液 体 ；上 层 水 相 再 用 ４ ０ ｍＬ二
Ｅｌ Ｅ

澎 右－ 学 ２２ 第 期 江 Ｊ ０ 年 ５ ： 矸 １
质 量 分 析 器 。 分 析 器 １ 低 端 分 辨 率 Ｌ Ｆ Ｒ ｓｌｔ ：１ ． ｅｏｕｉ １ ３ ５Ｖ；高端分 辨率 ＨＭ Ｒ ｓｌｔ ｎ１ ｎ ｅｏ ｉ ： ｕｏ ｌ ． ３ ５Ｖ；离子 能 量 １ ． ；入 口透 镜 电 压 ：０ Ｖ； ：１０ 出 口电压 ：０Ｖ；分 析器 ２低 端分 辨率 Ｌ ｅｏｕｉ ＦＲ ｓｌｔ ｎ ２ １ ． ： ３ ５Ｖ；高 端 分 辨 率 Ｈ ｅｏ ｔ ：１ ． Ｍ Ｒ ｓｌ ｉ ２ ３ ５ Ｖ； ｕｎ
田 问试 验 在 浙 江 省 诸 暨 市 小 麦 田 中 进 行 。 土 壤 类 型 ：沙 壤 土 ，ｐ 值 ６ ５ Ｈ ．。 选 １ 约 １ 的 地 块 ， 除 去 土 表 附 着 物 ， 按 块 ５ｍ
制 剂用 量 １ｇ・ｍ 施 药 。兑 水 施 药 后 ，分 别 于施 药后 ０ （ ） ，３ ２ｈ ，１ ，７ ４，２ ，２ ，１ １ ８和 ４ ５ ｄ取 土 壤 检测 炔草 酯 和代谢产 物炔 草酸 残 留量 。采 样 和样
离 子能量 ２ ． 。 ：１ ０ 炔 草 酯 的 ｍ ｚ３ １ ８ ２ ７ ５ ，３ １ ８ ９ ．５ 为 ／ ５ ． ／ ６ ． ８ ５ ． ／ １０
ｍｇ・ 的炔 草酯 溶液 ０ １ｍＬ Ｌ ． ，搅拌 均匀后 ，加 去 离 子水 调节 土 壤 含 水 量 至 田 问持 水 量 的 ６ ％ ，牛 ０ 皮 纸封 口 ，置 于 （ ５±１ ２ ）℃ 避 光 恒 温 箱 中培 养 ， 定 期取 样 。每次各 取 １组测定 土壤 中的残 留量 ， 已 取 样 品保存 于 一２ ０℃ 冰 箱 中 。试 验 过 程 中 ，每 周 补水 （ 灭菌后 的去离子 水 ） １次 。
３ １ ２ 方 法 灵 敏 度 ．．
流 动 相 。Ａ液 ，０ １ 甲 酸水 溶 液 ；Ｂ液 ，乙 ．％
依照上 述样 品处 理方 法和 仪器条 件 ，炔草 酯 和 炔草 酸 的最 小 检 出量 分别 为 ７ ４×１ 。 ． ０ ｇ和 ２ ９× ． １ ｇ Ｏ ，在土 壤样 品 中最 低 检 出浓 度 分 别 为 ０ ０ ， ． ｌ
将 配 制好 的标 准 液 逐 步 稀 释 成 １０ ０ ，０ １ ０ ，１ ，１ ． ，
００ ． １和 ０ ０ ５ｍ ． ０ ｇ・ 的标准 溶液 。 Ｌ
２ ２ 土 壤 样 品 中 的 提 取 与 净 化 ． 称 取 ２ ． ０ ｇ样 品 至 ２ ０ ｍＬ锥 形 瓶 中 ， 加 入 ００ ５