红外光谱谱图解析.
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例： 2800 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 1850 cm-1 —C=O 特征 峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮
—CH2—CO—O—
—CH2—CO—NH—
1735 cm-1
1680 cm-1
酯
酰胺
22:10:10
任务2-4 正溴丁烷的波谱解析
infrared absorption spectroscopy，IR
22:10:10
概述
introduction
分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱
辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构
近红外区：低能电子 跃迁、含氢原子团伸 缩振动的合频吸收； 稀土、过渡金属 中红外区： 远红外区：纯转动能 级跃迁，变角、骨架 振动；异构体、金属 有机物、氢键
学会谱图集、API光谱图集、DMS光谱图集。
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1、红外光谱信息区
常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)2000 1500 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1500 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区
作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的 数目，验证谱图解析的正确性。
例： C9H8O2
UN = （2 +29 – 8 ）/ 2 = 6
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（三）从特征频率区中确定主要官能团取代基
与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率— —基团特征频率（特征峰）；
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一、认识红外光谱图
22:10:10
1、红外光谱图
峰强：Vs（Very strong）： 很强；s（strong）：强； m（medium）：中强； w（weak）：弱。 峰形：表示形状的为宽峰、尖峰
、肩峰、双峰等类型
22:10:10
２、为什么红外光谱图纵坐标的范围为4000~400 cm-1？
确证其结构。
22:10:10
（一）了解样品来源及测试方法
要求样品纯度98%以上 尽可能地从下面几个方面详尽了解样品的情况： ①样品的来源——合成方法或从何种动、植物体中提取而来； ②样品的纯度、颜色、气味、沸点、熔点、折射率、样品物态、灼烧后 是否残留灰分等； ③样品的化学性质； ④元素分析结果，相对分子质量或质谱提供的分子离子峰，并由此求出 分子式； ⑤红外光谱测定条件和制样方法及所用仪器分辩率。
1~650cm-1。大多数有机化合物及许多无机化合物的化学键振动均 落在这一区域 。
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3、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular
（1）两类基本振动形式
伸缩振动 亚甲基：
变形振动
亚甲基
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甲基的振动形式
伸缩振动 甲基：
对称 υ s(CH3) 2870 ㎝-1
不对称百度文库υ as(CH3) 2960㎝-1
变形振动 甲基 对称δ s(CH3)1380㎝-1
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不对称δ
as(CH3)1460㎝
-1
二、解析红外光谱图
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一个未知化合物仅用红外光谱解析结构是十分困难的。一般在光谱解析
（四）从分子中减去己知基团所占用的原子，从分子的总不饱和度中 扣除已知基团占用的不饱和度。根据剩余原子的种类和数目以及剩余的
不饱和度，并结合红外光谱，对剩余部分的结构做适当的估计
在判断存在某基团时，要尽可能地找出其各种相关吸收带，切不可仅 根据某一谱带即下该基团存在的结论。 同理，在判断某种基团不存在时也要特别小心，因为某种基团的特征 振动可能是非红外活性的，也可能因为分子结构的原因，其特征吸收变 得极弱。 （五）提出结构式 如果分子中的所有结构碎片都成为已知（分子中的所有原子和不饱和 度均已用完），那么就可以推导出分子的结构式。在推导结构式时，应 把各种可能的结构式都推导出来，然后根据样品的各种物理的、化学的
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2、确定分子官能团和基团的吸收峰
（1） X—H伸缩振动区（4000 2500 cm-1 ） ① —O—H 3650 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸
前，要做未知物的初步分析
红外光谱谱图的解析更带有经验性、灵活性。
解析主要是在掌握影响振动频率的因素及各类化合物的红外特征吸收谱 带的基础上，按峰区分析，指认某谱带的可能归属，结合其他峰区的相关
峰，确定其归属。
在此基础上，再仔细归属指纹区的有关谱带，综合分析，提出化合物的 可能结构。
必要时查阅标图谱或与其他谱（1H NMR，13C NMR，MS）配合，
红外光波波长位于可见光波和微波波长之间0.75~1000μm（1μm=104
cm）范围。
0.75~2.5μm为近红外区 2.5~25μm为中红外区 25~1000μm为远红外区 2.5~15.4μm的中红外区应用最广
104 ( m)
由
(cm1 )
可知，2.5~15.4μm波长范围对应于4000cm-
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（二）计算不饱和度
定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如： 乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。
计算： 可按下式进行不饱和度的计算：
UN= （2 + 4n6 + 3n5 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n6，n5， n4 ， n3 ， n1 分别为分子中六价，五价，……，一价元素数目。
性质以及红外光谱排除不合理的结构。
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（六）确证解析结果 按以下几种方法验证
1、设法获得纯样品，绘制其光谱图进行对照，但必须考虑
到样品的处理技术与测量条件是否相同。
2、若不能获得纯样品时，可与标准光谱图进行对照。当谱
图上的特征吸收带位置、形状及强度相一致时，可以完全确 证。当然，两图绝对吻合不可能，但各特征吸收带的相对强 度的顺序是不变的。 常见的标准红外光谱图集有Sadtler红外谱图集、Coblentz
—CH2—CO—O—
—CH2—CO—NH—
1735 cm-1
1680 cm-1
酯
酰胺
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任务2-4 正溴丁烷的波谱解析
infrared absorption spectroscopy，IR
22:10:10
概述
introduction
分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱
辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构
近红外区：低能电子 跃迁、含氢原子团伸 缩振动的合频吸收； 稀土、过渡金属 中红外区： 远红外区：纯转动能 级跃迁，变角、骨架 振动；异构体、金属 有机物、氢键
学会谱图集、API光谱图集、DMS光谱图集。
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1、红外光谱信息区
常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)2000 1500 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1500 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区
作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的 数目，验证谱图解析的正确性。
例： C9H8O2
UN = （2 +29 – 8 ）/ 2 = 6
22:10:10
（三）从特征频率区中确定主要官能团取代基
与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率— —基团特征频率（特征峰）；
22:10:10
一、认识红外光谱图
22:10:10
1、红外光谱图
峰强：Vs（Very strong）： 很强；s（strong）：强； m（medium）：中强； w（weak）：弱。 峰形：表示形状的为宽峰、尖峰
、肩峰、双峰等类型
22:10:10
２、为什么红外光谱图纵坐标的范围为4000~400 cm-1？
确证其结构。
22:10:10
（一）了解样品来源及测试方法
要求样品纯度98%以上 尽可能地从下面几个方面详尽了解样品的情况： ①样品的来源——合成方法或从何种动、植物体中提取而来； ②样品的纯度、颜色、气味、沸点、熔点、折射率、样品物态、灼烧后 是否残留灰分等； ③样品的化学性质； ④元素分析结果，相对分子质量或质谱提供的分子离子峰，并由此求出 分子式； ⑤红外光谱测定条件和制样方法及所用仪器分辩率。
1~650cm-1。大多数有机化合物及许多无机化合物的化学键振动均 落在这一区域 。
22:10:10
3、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular
（1）两类基本振动形式
伸缩振动 亚甲基：
变形振动
亚甲基
22:10:10
甲基的振动形式
伸缩振动 甲基：
对称 υ s(CH3) 2870 ㎝-1
不对称百度文库υ as(CH3) 2960㎝-1
变形振动 甲基 对称δ s(CH3)1380㎝-1
22:10:10
不对称δ
as(CH3)1460㎝
-1
二、解析红外光谱图
22:10:10
一个未知化合物仅用红外光谱解析结构是十分困难的。一般在光谱解析
（四）从分子中减去己知基团所占用的原子，从分子的总不饱和度中 扣除已知基团占用的不饱和度。根据剩余原子的种类和数目以及剩余的
不饱和度，并结合红外光谱，对剩余部分的结构做适当的估计
在判断存在某基团时，要尽可能地找出其各种相关吸收带，切不可仅 根据某一谱带即下该基团存在的结论。 同理，在判断某种基团不存在时也要特别小心，因为某种基团的特征 振动可能是非红外活性的，也可能因为分子结构的原因，其特征吸收变 得极弱。 （五）提出结构式 如果分子中的所有结构碎片都成为已知（分子中的所有原子和不饱和 度均已用完），那么就可以推导出分子的结构式。在推导结构式时，应 把各种可能的结构式都推导出来，然后根据样品的各种物理的、化学的
22:10:10
2、确定分子官能团和基团的吸收峰
（1） X—H伸缩振动区（4000 2500 cm-1 ） ① —O—H 3650 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸
前，要做未知物的初步分析
红外光谱谱图的解析更带有经验性、灵活性。
解析主要是在掌握影响振动频率的因素及各类化合物的红外特征吸收谱 带的基础上，按峰区分析，指认某谱带的可能归属，结合其他峰区的相关
峰，确定其归属。
在此基础上，再仔细归属指纹区的有关谱带，综合分析，提出化合物的 可能结构。
必要时查阅标图谱或与其他谱（1H NMR，13C NMR，MS）配合，
红外光波波长位于可见光波和微波波长之间0.75~1000μm（1μm=104
cm）范围。
0.75~2.5μm为近红外区 2.5~25μm为中红外区 25~1000μm为远红外区 2.5~15.4μm的中红外区应用最广
104 ( m)
由
(cm1 )
可知，2.5~15.4μm波长范围对应于4000cm-
22:10:10
（二）计算不饱和度
定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如： 乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。
计算： 可按下式进行不饱和度的计算：
UN= （2 + 4n6 + 3n5 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n6，n5， n4 ， n3 ， n1 分别为分子中六价，五价，……，一价元素数目。
性质以及红外光谱排除不合理的结构。
22:10:10
（六）确证解析结果 按以下几种方法验证
1、设法获得纯样品，绘制其光谱图进行对照，但必须考虑
到样品的处理技术与测量条件是否相同。
2、若不能获得纯样品时，可与标准光谱图进行对照。当谱
图上的特征吸收带位置、形状及强度相一致时，可以完全确 证。当然，两图绝对吻合不可能，但各特征吸收带的相对强 度的顺序是不变的。 常见的标准红外光谱图集有Sadtler红外谱图集、Coblentz