第一章 分离方法
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19
局限性
1、对脂溶性成分溶解能力强，而对 水溶性成分溶解能力弱 2、设备造价高 3、难清洗
20
（7）超声波提取技术 采用超声波辅助提取溶剂进行提取 的方法。超声波为弹性震动波。可造 成植物细胞壁及整个生物体的瞬间破 裂，使溶液能渗透到药材的细胞中。 优点：不改变有效成分的结构；缩 短提取时间、提高提取率。
第三节 提取分离方法
天然药物化学成分复杂，在研究和 应用其所含的有效成分时，必须将它们 从药材中提取、分离出来，这是研究天 然药物化学成分的重要步骤。
1
一般来说，中药的提取是指从原药材
中将化学成分提出的过程。所得的提 取物中，通常仍包含多种性质相似的 化合物。
分离是指把提取物中所含的各种成分
临界流体（SF）。
超临界流体特点: 兼有气、液两重性，即密度
接近于液体，而粘度和扩散系数又与气体相似，因
而它不仅具有与液体溶剂相当的萃取能力，而且具
有优良的传质效果。
16
原理：
在超临界状态下，将超临界流体与待分 离的物质接触，通过控制不同的温度、压力 以及不同种类及含量的夹带剂，使超临界流 体有选择性地把极性大小、沸点高低和分子 量大小的成分依次萃取出来。称为超临界流 体萃取技术。
用易挥发的有机溶剂加
热回流提取
缺点：热不稳定的不能
用，溶剂消耗量大，操 作麻烦
避免有机溶剂的挥发，一 般提取三次
13
（5）连续回流提取法
常用索氏提取器完成，弥补
了回流提取法中溶剂消耗量 大，操作太烦琐的不足
时间Hale Waihona Puke Baidu，不适应受热分解的
成分
14
药材
15
（6）超临界流体萃取技术
物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc） 以上状态时，成为单一相态，将此单一相态称为超
结晶 （A）
27
2、改变混合溶剂极性
加另一种极性相差较大的溶剂——混合溶剂
极性改变——部分物质沉淀析出 水/醇法：水提液 +醇（数倍）：多糖、蛋 白质除去。
醇/水法：醇提液 +水（数倍）：叶绿素、 树脂除去。
醇/醚法（醇/丙酮法）：纯化皂苷
28
例子：水/醇法
中药水提取液
加数倍量浓醇 静置过夜
一一分开，最后把得到的单体加以精 制的过程。
2
在进行提取前，应对所用材料的基源、
产地、药用部位、采集时间与方法等 进行考察，并系统查阅文献，以充分 了解前人的经验。
中药材料在提取前应进行适当的预处
理，如粉碎、酸化等。
3
目标物为已知成分或已知化学结构
类型——工业化生产方法
目标物为未知有效成分或有效部位
21
(8) 微波提取法
原理：分子对微波具有选择性吸收，极性分子可 吸收微波能，然后弛豫，以热能形式释放能量，使介 质内部温度迅速上升，造成内部压力过大，导致成分 流出溶解于溶剂中； 微波所产生的电磁场可使部分成分向萃取溶剂界 面扩散，加速其热运动，缩短提取时间，提高效率， 降低了提取温度。
22
（二）水蒸气蒸馏法
挥发油多用此法
23
24
（三）升华法
固体物质受热时不经过熔融直接转化 为蒸气，蒸气遇冷后又凝结为固体的 现象 如樟木中樟脑的提取，茶叶中的咖啡 因等
25
二、中草药有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差异进行分离
（二）根据化合物在两相溶剂间分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
系统溶剂分离法
活性跟踪分离法
4
一、中草药有效成分的提取
按提取原理分类：
（一）溶剂提取法
（二）水蒸气蒸馏法
（三）升华法 溶剂法最为常用。
5
（一）溶剂提取法
1．溶剂提取法的原理：相似相溶 理想溶剂： 有效成分溶解性大，无效成分 溶解性小， 与植物成分不起化学反应； 安全、成本低；
缺点：时间长，效率不高；出膏率低；
溶剂用量大；用水为溶剂时，提取液
易于发霉
10
(2) 渗漉法：室温、稀乙醇
不断向粉碎的中药材
添加新鲜的浸出溶剂
缺点:
消耗溶剂量大、 费时长、操作比较麻 烦
11
（3）煎煮法：水
简便 缺点：含挥发性成分或有效成分遇
热易分解的中药材不适用
12
（4）回流提取法：有机溶剂
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离
26
（一）根据物质溶解度差别
1 、结晶与重结晶： 利用温度不同，溶解度 改变分离。
合适溶剂：对有 效成分与杂质在冷 热情况下溶解度显 著差异。
母液 （B）
待纯化物A+杂质B、C 加MeOH热溶热滤 滤液 （A+B） 冷置析晶 残渣 （C）
17
可作为SCF的物质：
二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙 烷、甲醇、氨和水等
二氧化碳：
临界温度低(Tc=31.3℃) 临界压力小(Pc=7.15MPa)
无色、无味、无毒、不易燃、化学惰性、
低膨胀性、价廉、易制得高纯气体等特点，
现在应用最为广泛。
18
◆ 超临界流体萃取技术的优点： 1）操作范围广，便于调节； 2）选择性好； 3）萃取、分离一步完成； 4）溶剂回收简便，且可循环使用； 5）萃取效率高，速度快； 6）低温操作，特别适合于热敏性组分； 7）可以调节萃取物的粒度； 8）无有机溶剂残留。
亲水性：大——小
8
2、溶剂法分类
冷提
（1）浸渍法：药材+溶剂 浸泡 提取物
（2）渗漉法：药材粉碎后，加入渗漉桶中
（3）煎煮法
热提 （4）回流提取法 （5）连续回流提取法
（6）超临界流体萃取技术 （7）超声波提取技术 （8）微波提取法
9
（1）浸渍法：室温、稀乙醇
适用：遇热不稳定，含大量淀粉、树
胶、果胶、粘液质的中药
适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不 被破坏、且难溶或不溶于水的成分的提取。
沸点多在100°以上，并在100°左右有一定 的蒸汽压 原理：两种互不相溶的液体共存时，各组分 的蒸气压和它们在纯粹状态时的蒸气压相等，而 另一种液体的存在并不影响它的蒸气压，混和体 系的总蒸气压等于两纯组分蒸气压之和。
6
溶剂分类
①水 ② 亲水性有机溶剂： 如甲醇、乙醇、丙酮 萜类、甾 ③ 亲脂性有机溶剂： 体类、芳 香类 石油醚、饱和烷烃、氯仿、苯、 乙酸乙酯 注意：共存物的影响
7
糖苷， 氨基酸
溶剂极性大小
水、甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、
乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯、石油 醚、环己烷 极 性：大——小
亲脂性：小——大
局限性
1、对脂溶性成分溶解能力强，而对 水溶性成分溶解能力弱 2、设备造价高 3、难清洗
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（7）超声波提取技术 采用超声波辅助提取溶剂进行提取 的方法。超声波为弹性震动波。可造 成植物细胞壁及整个生物体的瞬间破 裂，使溶液能渗透到药材的细胞中。 优点：不改变有效成分的结构；缩 短提取时间、提高提取率。
第三节 提取分离方法
天然药物化学成分复杂，在研究和 应用其所含的有效成分时，必须将它们 从药材中提取、分离出来，这是研究天 然药物化学成分的重要步骤。
1
一般来说，中药的提取是指从原药材
中将化学成分提出的过程。所得的提 取物中，通常仍包含多种性质相似的 化合物。
分离是指把提取物中所含的各种成分
临界流体（SF）。
超临界流体特点: 兼有气、液两重性，即密度
接近于液体，而粘度和扩散系数又与气体相似，因
而它不仅具有与液体溶剂相当的萃取能力，而且具
有优良的传质效果。
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原理：
在超临界状态下，将超临界流体与待分 离的物质接触，通过控制不同的温度、压力 以及不同种类及含量的夹带剂，使超临界流 体有选择性地把极性大小、沸点高低和分子 量大小的成分依次萃取出来。称为超临界流 体萃取技术。
用易挥发的有机溶剂加
热回流提取
缺点：热不稳定的不能
用，溶剂消耗量大，操 作麻烦
避免有机溶剂的挥发，一 般提取三次
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（5）连续回流提取法
常用索氏提取器完成，弥补
了回流提取法中溶剂消耗量 大，操作太烦琐的不足
时间Hale Waihona Puke Baidu，不适应受热分解的
成分
14
药材
15
（6）超临界流体萃取技术
物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc） 以上状态时，成为单一相态，将此单一相态称为超
结晶 （A）
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2、改变混合溶剂极性
加另一种极性相差较大的溶剂——混合溶剂
极性改变——部分物质沉淀析出 水/醇法：水提液 +醇（数倍）：多糖、蛋 白质除去。
醇/水法：醇提液 +水（数倍）：叶绿素、 树脂除去。
醇/醚法（醇/丙酮法）：纯化皂苷
28
例子：水/醇法
中药水提取液
加数倍量浓醇 静置过夜
一一分开，最后把得到的单体加以精 制的过程。
2
在进行提取前，应对所用材料的基源、
产地、药用部位、采集时间与方法等 进行考察，并系统查阅文献，以充分 了解前人的经验。
中药材料在提取前应进行适当的预处
理，如粉碎、酸化等。
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目标物为已知成分或已知化学结构
类型——工业化生产方法
目标物为未知有效成分或有效部位
21
(8) 微波提取法
原理：分子对微波具有选择性吸收，极性分子可 吸收微波能，然后弛豫，以热能形式释放能量，使介 质内部温度迅速上升，造成内部压力过大，导致成分 流出溶解于溶剂中； 微波所产生的电磁场可使部分成分向萃取溶剂界 面扩散，加速其热运动，缩短提取时间，提高效率， 降低了提取温度。
22
（二）水蒸气蒸馏法
挥发油多用此法
23
24
（三）升华法
固体物质受热时不经过熔融直接转化 为蒸气，蒸气遇冷后又凝结为固体的 现象 如樟木中樟脑的提取，茶叶中的咖啡 因等
25
二、中草药有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差异进行分离
（二）根据化合物在两相溶剂间分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
系统溶剂分离法
活性跟踪分离法
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一、中草药有效成分的提取
按提取原理分类：
（一）溶剂提取法
（二）水蒸气蒸馏法
（三）升华法 溶剂法最为常用。
5
（一）溶剂提取法
1．溶剂提取法的原理：相似相溶 理想溶剂： 有效成分溶解性大，无效成分 溶解性小， 与植物成分不起化学反应； 安全、成本低；
缺点：时间长，效率不高；出膏率低；
溶剂用量大；用水为溶剂时，提取液
易于发霉
10
(2) 渗漉法：室温、稀乙醇
不断向粉碎的中药材
添加新鲜的浸出溶剂
缺点:
消耗溶剂量大、 费时长、操作比较麻 烦
11
（3）煎煮法：水
简便 缺点：含挥发性成分或有效成分遇
热易分解的中药材不适用
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（4）回流提取法：有机溶剂
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离
26
（一）根据物质溶解度差别
1 、结晶与重结晶： 利用温度不同，溶解度 改变分离。
合适溶剂：对有 效成分与杂质在冷 热情况下溶解度显 著差异。
母液 （B）
待纯化物A+杂质B、C 加MeOH热溶热滤 滤液 （A+B） 冷置析晶 残渣 （C）
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可作为SCF的物质：
二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙 烷、甲醇、氨和水等
二氧化碳：
临界温度低(Tc=31.3℃) 临界压力小(Pc=7.15MPa)
无色、无味、无毒、不易燃、化学惰性、
低膨胀性、价廉、易制得高纯气体等特点，
现在应用最为广泛。
18
◆ 超临界流体萃取技术的优点： 1）操作范围广，便于调节； 2）选择性好； 3）萃取、分离一步完成； 4）溶剂回收简便，且可循环使用； 5）萃取效率高，速度快； 6）低温操作，特别适合于热敏性组分； 7）可以调节萃取物的粒度； 8）无有机溶剂残留。
亲水性：大——小
8
2、溶剂法分类
冷提
（1）浸渍法：药材+溶剂 浸泡 提取物
（2）渗漉法：药材粉碎后，加入渗漉桶中
（3）煎煮法
热提 （4）回流提取法 （5）连续回流提取法
（6）超临界流体萃取技术 （7）超声波提取技术 （8）微波提取法
9
（1）浸渍法：室温、稀乙醇
适用：遇热不稳定，含大量淀粉、树
胶、果胶、粘液质的中药
适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不 被破坏、且难溶或不溶于水的成分的提取。
沸点多在100°以上，并在100°左右有一定 的蒸汽压 原理：两种互不相溶的液体共存时，各组分 的蒸气压和它们在纯粹状态时的蒸气压相等，而 另一种液体的存在并不影响它的蒸气压，混和体 系的总蒸气压等于两纯组分蒸气压之和。
6
溶剂分类
①水 ② 亲水性有机溶剂： 如甲醇、乙醇、丙酮 萜类、甾 ③ 亲脂性有机溶剂： 体类、芳 香类 石油醚、饱和烷烃、氯仿、苯、 乙酸乙酯 注意：共存物的影响
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糖苷， 氨基酸
溶剂极性大小
水、甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、
乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯、石油 醚、环己烷 极 性：大——小
亲脂性：小——大