铝阳极氧化工艺基本原理

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阳极氧化的种类
按电流形式分为:直流电阳极氧化,交流电阳极氧 化,脉冲电流阳极氧化。 按电解液分有:硫酸、草酸、铬酸、混合酸和以磺 基有机酸为主溶液的自然着色阳极氧化。 按膜层性子分有:普通膜、硬质膜(厚膜)、瓷质 膜、光亮修饰层、半导体作用的阻挡层。
阳极氧化膜结构
阳极氧化膜由两层组成,多孔的厚的外层是在具有 介电性质的致密的内层上上成长起来的,后者称为 阻挡层(也称活性层)。用电子显微镜观察研究, 膜层的纵横面几乎全都呈现与金属表面垂直的管状 孔,它们贯穿膜外层直至氧化膜与金属界面的阻挡 层。以各孔隙为主轴周围是致密的氧化铝构成一个 蜂窝六棱体,称为晶胞,整个膜层是又无数个这样 的晶胞组成。阻挡层是又无水的氧化铝所组成,薄 而致密,具有高的硬度和阻止电流通过的作用。
The End!
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铝阳极氧化工艺基本原理
铝的物理特性
(1)、铝合金的突出特点是密度小、强度高。铝的密 度为2.7g/cm3。 (2)、塑性高:铝及铝合金延展性好,可以通过挤压、 轧制成各种型状的材料; (3)、导电好。仅次于金、银、铜。 (4)、耐腐蚀。易生成氧化膜后具有很好的耐腐蚀性, 一般在空气中不反应。 (5)、易表面处理。如阳极氧化、电镀、电泳、喷涂 等,提高了铝的装饰性和保护效果。
封孔处理
(一)水合封孔 (二)金属盐溶液封孔
金属盐溶液封孔
在金属盐溶液中封孔,发生氧化膜的水化反应, 又存在着盐类水解生成氢氧化物或是金属离子与 染料分子反应生成新的金属络合物在膜孔隙中沉 淀析出的过程,它们共同作用使孔隙封闭。这种 处理方法也称为沉淀封孔。某些镍盐溶液使用较 为经常,它的封孔效果好。在封孔过程中,镍盐 被膜吸引水解生成氢氧化物,由于镍的氢氧化物 量少,几乎无色,所以不影响膜的本色,特别适 用于着色膜的封孔。
基本组成
工艺过程是制品在300-400g/L硝酸溶液中,室温 下浸洗。含硅或锰的铝合金制品上的挂灰,可用 硝酸和氢氟酸体积比为3:1的混合液,于室温下处 理5-15秒。中和处理还可以在含硝酸300-400g/L 和氧化铬5-15g/L的溶液中于室温下进行。各道工 序间的水清洗,目的在于彻底除去制品表面的残 留液和可溶于水的反应产物,使下道工序槽液免 遭污染
染色工艺 铝阳极氧化膜的化学着色是基于多孔膜层 有如纺织纤维一样的吸附染料能力而得以 进行的。一般阳极氧化膜的孔隙直径为 0.01-0.03μm,而染料在水中分离成单分子, 直径为0.0015-0.0030μm,着色时染料被吸 附在孔隙表面上并向孔内扩散、堆积,而 且与氧化铝进行离子键、氢键结合而使膜 层着色,经封孔处理,染料被固定在孔隙 内。
影响氧化膜生长和质量的因素
当电解液的温度从 20度上升到30度,膜的溶解速度 约增加3倍。硫酸浓度对氧化膜厚度的影响不大, 为获得中等厚度、多孔而易于着色和封闭、抗蚀性 较高的膜层,浓度最好为15%-20%;溶液中杂质允 许的最大含量铝离子 20g/L。随着阳极氧化时间的 延长,氧化膜的厚度增加,到一定厚度后,由于膜 厚电阻增加、导电能力下降,膜的生长速度减慢, 有的合金即使延长氧化时间,膜的厚度也不会再增 加。
阳极化处理
以铝或铝合金制品为阳极置于电解质溶液中, 利用电解作用,使其表面形成氧化铝薄膜的 过程,称为铝及铝合金的阳极氧化处理。
阳极氧化的原理
铝阳极氧化的原理实质上就是水电解的原理。当电 流通过时,在阴极上,放出氢气;在阳极上,析出 的氧不仅是分子态的氧,还包括原子氧(O)和离 子氧,通常在反应中以分子氧表示。作为阳极的铝 被其上析出的氧所氧化,形成无水的氧化铝膜,生 成的氧并不是全部与铝作用,一部分以气态的形式 析出。
建浴:
不可直接加入染色槽中,需用80 ~90℃的 热水溶解后再添加到染色槽中。 染色槽使用的水质最好是纯水,防止杂质 污染。
管理方法:
(1)、浓度控制:药水的浓度直接影响到染色的 速度,当浓度过低时,染色速度过慢,造成上色 困难; 可用混合染料着色,但须注意膜层在染液 中可能发生的选择性吸附,使颜色不调和或改变 色泽,这样处理的膜层颜色不如用单一染料的耐 晒。拼色染应将两种染料分别溶解再置于染浴。 (2)、pH控制:pH值过高,染色困难,甚至无 法染色;pH值过低,铝材将会溶解,使染色活性 度下降,发生染色雾斑。 pH值调节的方法 pH提高的方法:醋酸钠或氨水 pH降低的方法:稀醋酸溶液
铝的化学特性
(1)、铝的化学性质活泼,在干燥空气中铝 的表面立即形成厚约5nm的致密氧化膜,使铝不 会进一步氧化并能耐水; (2)、铝的粉末与空气混合则极易燃烧;熔 融的铝能与水猛烈反应,高温下能将许多金属氧 化物还原为相应的金属; (3)、铝是两性的,既易溶于强碱,也能溶 于稀酸。 (4)、铝在大气中具有良好的耐蚀性,但纯 铝的强度低,只有通过合金化才能得到可作结构 材料使用的各种铝合金。
普通氧化常用参数范围
电流密度 A/dm 硫酸,10%20%
2
电解液组成
电压 V 10~20
温度 /度 18~22
时间 min 10~30
颜色 透明
膜厚 μ m 5~30
特点 易着色, 耐腐蚀
1~2
氧化膜厚度计算
阳极氧化生成的氧化膜厚度从理论上可按法拉第第 二定律推导的公式进行计算。 σ= Kit 式中σ为阳极氧化膜厚度(μm),i为电流密度 (A/dm2),t 为氧化时间(min),K为系数。
设备
(1)、槽体:不锈钢(SUS 304),PP槽 等;避免使用铁、铜、铅等材质的槽体; (2)、加热管:不锈钢(SUS 304),石 英加热管; (3)、搅拌:空气搅拌、机械搅拌等,良 好的搅拌,增加染色的速度和使产品染色 的均匀性; (4)、过滤:过滤掉混入的各种浑浊物, 延长染色槽的寿命。
来自百度文库
基本组成
一般采用氢氧化钠,有的另外还添加调节剂 (NaF、硝酸钠),结垢抑制剂(葡萄糖酸 盐、庚酸盐、酒石酸盐、阿拉伯胶、糊精 等)、多价螯合剂(多磷酸盐)、去污剂。
化学抛光
两酸(磷酸、硫酸)\(磷 酸、硝酸) 三酸(磷酸、硫酸、硝 酸)
中和(除渍)
铝制品蚀洗后表面附着的灰色或黑色挂灰在冷的或 热的清水洗中都不溶解,但却能溶于酸性溶液中, 所以经热碱溶液蚀洗的制品都得进行旨在除去挂灰 和残留碱液,以露出光亮基本金属表面的酸浸清洗, 这种过程称为中和、除渍或出光处理。
碱蚀剂
碱蚀剂是铝制品在添加或不添加其他物质的氢氧化 钠溶液中进行表面清洗的过程,通常也称为碱腐蚀 或碱洗。其作用是作为制品经某些脱脂方法脱脂后 的补充处理,以便进一步清理表面附着的油污赃物; 清除制品表面的自然氧化膜及轻微的划擦伤。从而 使制品露出纯净的金属基体,利于阳极膜的生成并 获得较高质量的膜层。
氧化膜厚度计算
为了使K值更切合实际,应将电流效率和在这种工 艺条件下所生成膜的密度或孔隙度考虑在内,即: K = 1.57η/γ 式中η为电流效率(电极上实际析出的物质量与又 总电量换算出的析出物质量之比)。K实值各国取 值大小各异,美国有取0.328、0.285-0.355,日本 有取0.352、0.364、0.25,中国、俄罗斯取0.25。
第一位数:主要添加合金元素(如1050、5052、6063等) 。
1:纯铝 2:主要添加合金元素为铜 3:主要添加合金元素为锰或锰与镁 4:主要添加合金元素为硅 5:主要添加合金元素为镁 6:主要添加合金元素为硅与镁 7:主要添加合金元素为锌与镁 8:不属於上列合金系的新合金
脱脂
有机溶剂脱脂 表面活性剂脱脂 碱性溶液脱脂 酸性溶液脱脂 电解脱脂 乳化脱脂
染色注意事项
(1)、染色槽内金属盐过多,如 Fe2+,Fe3+,Cr3+,Cu2+,Si4+等,会导致染色性能下降; (2)、杂质阴离子过多:如PO43-,Cl-,SO42-过 多,会导致染色异常; (3)、溶液中带入不纯物,染色槽的长期使用, Al3+的溶入、 SO42-的带入,当累计到一定程度时, 会导致染色的不均匀性及活性下降,甚至阻碍染 色。 (4)、着色不理想的制品可在50%硝酸或5ml/L 硫酸溶液中褪色。
铝阳极氧化膜优点
(1)、耐蚀性; (2)、硬度和耐磨性,铝基体的硬度为HV100,普通阳 极氧化膜的硬度约HV300,硬质氧化膜可达HV500。 (3)、装饰性,不尽可保护抛光表面的光泽,也可染色、 着色,获得和保持丰富多彩的外观。 (4)、电绝缘性。 (5)、透明性。 (6)、功能性
铝合金基本常识
氧化膜成长机理
在硫酸电解液中阳极氧化,作为阳极的铝制品,在阳极化初始的短暂时 间内,其表面受到均匀氧化,生成极薄而有非常致密的膜,由于硫酸溶 液的作用,膜的最弱点(如晶界,杂质密集点,晶格缺陷或结构变形处) 发生局部溶解,而出现大量孔隙,即原生氧化中心,使基体金属能与进 入孔隙的电解液接触,电流也因此得以继续传导,新生成的氧离子则用 来氧化新的金属,并以孔底为中心而展开,最后汇合,在旧膜与金属之 间形成一层新膜,使得局部溶解的旧膜如同得到“修补”似的。随着氧 化时间的延长,膜的不断溶解或修补,氧化反应得以向纵深发展,从而 使制品表面生成又薄而致密的内层和厚而多孔的外层所组成的氧化膜。 其内层(阻挡层、介电层、活性层)厚度至氧化结束基本都不变,位置 却不断向深处推移;而外层在一定的氧化时间内随时间而增厚。
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