食品中铜的测定

至最佳条件石墨炉原子化器进行测定。
参考条件：灯电流3 mA~6 mA,波长324.8 nm，光谱通带0.5 nm，保护气 体1.5 L/min(原子化阶段停气)。操作参数：干燥90 ℃，20 s;灰化20 s；升 到800 ℃，20 s；原子化2300 ℃，4 s 。 • 以铜标准溶液Ⅱ系列含量和对应吸光度，绘制标准曲线或计算直线回归方程， 试样吸收值与曲线比较或代入方程求得含量。
匀；固体物较多时或仪器灵敏度不足时，可把上述试样浓缩按上页操 作。
测定
• 吸取0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL铜标准使用液I
（1.0μ g/mL），分别置于10 mL容量瓶中，加硝酸（0.5%）稀释至刻
度，混匀。容量瓶中每毫升分别相当于0、0.10、0.20、0.40、0.60、 0.80、1.00μ g铜。 • 将处理后的样液、试剂空白液和各容量瓶中铜标准液分别导入调至最 佳条件火焰原子化器进行测定。 • 参考条件：灯电流3 mA~6 mA,波长324.8 nm，光谱通带0.5 nm，空气流 量9 L/min,乙炔流量2 L/min，灯光高度6 mm，氚（dao)灯背景校正。
配位滴定法测痕量铜
• 试剂
• • • • • • ⑴三乙醇胺：（1＋1）。 ⑵氨水：（1＋1）。 ⑶NH4HF2：40g/L。 ⑷(NH4)2S2O8：150g/L。 ⑸PAN：1g/L酒精溶液。 ⑹EDTA标准滴定溶液：0.05mol/L。
测定步骤
• 1、在100mL锥形瓶中，加入镀液1mL（V1/mL）、 150g/L(NH4)2S2O825mL、加水50mL、40g/L的NH4HF2溶液4滴、 （1＋1）三乙醇胺10滴、滴加氨水至Cu(NH3)42+铜氨配位离子的蓝 色出现，加4滴PAN指示剂，用0.05mol/LEDTA标准滴定溶液滴定， 终点（V2/mL）由红色突变为绿色，当镀液中铜含量较少时，终点由 红色突变为黄色。 • 2、在100mL锥形瓶中，加入镀液1mL（V1/mL）、加水5mL、（1 ＋1）盐酸10mL，（1＋1）硝酸5mL，加热至沸，直至驱尽氮氧化 物黄烟后，冷却至室温。加水50mL、40g/L的NH4HF2溶液4滴、 （1＋1）三乙醇胺10滴、滴加氨水至Cu(NH3)42+铜氨配位离子的蓝 色出现，加4滴PAN指示剂，用0.05mol/LEDTA标准滴定溶液滴定， 溶液由红色突变为绿色即为终点，记取读数(V3/mL)。当镀液中铜含 量较少时，终点由红色突变为黄色。
中，用0.5%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，如此多次稀释至每毫克相当 于1.0μ g铜。
• （9）铜标准使用液Ⅱ：按8方式，稀释至每毫克相当于0.10 μ g
铜。
实验步骤
• 样品处理
• 1、 谷类、咖啡、茶叶等磨碎，过20目筛，混匀；
• 2 、蔬菜、水果等样品取可食部分，切碎，捣成匀浆； • 3 、水产品取可食部分捣成匀浆；
食品中铜的测定
郭明成 袁杰 毛广松 何家鹏
本节重点:
1.食物中元素的分类,特点； 2.铜的主要测定方法、原理和操作过程。
食物中元素的分类
存在于食物中的各种元素： • 从营养的角度，可分为必需元素、非必需 元素和有害元素三类。 • 从元素存在的化学形式，可分为有机元素 和矿物质（无机盐）元素 • 对矿物质元素而言，按人体对其需要量， 可分为常量元素和微量元素
实验方法
• 取适量铜标准溶液或水样（总含铜﹤5μ g）于250mL锥形 瓶中，定容到200mL，加入2mLCTMAB、5mLHAcNaAc缓冲液、1mLPADAP，充分摇匀，放置10min以 10mL/min的流速通过活化好的小柱，小柱脱水后以 10mL/min的流速的4mL乙醇洗脱，洗脱液用乙醇定容到 5mL，以试剂空白为参比，用1cm比色皿，于560nm处 测定吸光度
食品中铜的测定
• 实验目的
• 1、掌握原子吸收分光光度法的测定原理。 • 2、了解原子吸收分光光度法测定食品中铜的方法。
意义
• 评价食品的营养价值； • 开发和生产强化食品具有指导意义； • 有利于食品加工工艺的改进和食品质量的提高。
原子吸收分光光度法的原理
• 基本原理 将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的原子蒸汽 时，被待测元素的基态原子所吸收，在一定范围与条件下， 入射光被吸收而减弱的程度与样品中待测元素的含量呈正 相关，由此可得出样品中待测元素的含量。 • 它的基本点是“基态自由原子可以吸收特定波长的光”。 • 原子吸收：指气态基态原子对于同种原子发射出来的特征 光谱辐射具有吸收能力的现象。
元素 食品品种 粮食（成品粮） 薯类（土豆、白薯）蔬菜、水果、牛乳 肉、蛋（去壳） 鱼、其他水产品 粮食 海水鱼（鲜重计） 贝类、甲壳类、其他海类产品 粮食 豆类 蔬菜、水果、蛋类 肉类、鱼虾类 食盐、味精、酱油、食醋、酱腌菜 大米 面粉 蔬菜、杂粮（玉米、小米、高梁、薯类）蛋 水果 肉、鱼 食用油、植物性罐头食品 果汁饮料、果酱 酱油、动物性罐头食品 啤酒 粮食（成品粮）、豆类及制品 肉类（畜、禽）、蛋类 鱼类 肾 奶粉 指标（mg/Kg） ≤0.02 ≤0.01 ≤0.05 ≤0.3其中甲基汞≤0.2 ≤0.7 ≤0.5 ≤1.0 ≤0.4 ≤0.8 ≤0.2 ≤0.5 ≤1.0 ≤0.2 ≤0.1 ≤0.05 ≤0.03 ≤0.1 ≤20 ≤15 ≤70 ≤5 ≤0.3 ≤0.5 ≤1.0 ≤3.0 ≤0.15
汞 GB2762-1994 砷（以As计） GB14935－1994 铅（以Ph计） GB14935－1994 镉（以Cd计） GB15201－1994
铁（以Fe计） GB15200－1994 硒（以Se计） GB13105－1991
食品中限量元素的检测方法
• 食品中限量元素的检测方法：
(1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、简 便、快速、可同时
计算结果保留两位有效数字，试样含量超过10 mg/kg时保留三位有效数 字。
2-（2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基酚固相萃取光度法测 定水中痕量铜 • 主要仪器和试剂
• 722型分光光度计； • 铜标准溶液：用基准铜按常规方法配成含Cu2+1.0mg/mL 储备液，使用时用水稀释成1.0μ g/mg标准工作液； • HAc-NaAc缓冲溶液：pH4.0 • 溴化十六烷基三甲基铵（CTMAB）溶液10g/L • PADAP溶液：1g/L,用95%乙醇配制。
测定多中元素。 (2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。 (3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧光分光光度法。（极谱法—— 光学分析的一种，让电流通过溶液，然后增加电压，由电流变化情况 来进行定量、定性分析。如：小型极谱仪，可用来自动监测自来水中 限量元素的含量，实验操作全都自动化，每隔12min记录一次水样中 Cu、Pb、Cd、Zn的含量。
• 以铜标准溶液I系列含量和对应吸光度，绘制标准曲线或计算直线回
归方程，试样吸收值与曲线比较或代入方程求得含量。
•
吸取0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL铜标准使用液Ⅱ
（0.10μ g/mL），分别置于10 mL容量瓶中，加硝酸（0.5%）稀释至刻度，
摇匀。容量瓶中每毫升分别相当于0、0.01、0.02、0.04、0.06、0.08、 0.10μ g铜。 • • 将处理后的样液、试剂空白液和各容量瓶中铜标准液10μ L~20μ L分别导入调
• 4 、乳及乳制品取均匀样品。
• 称1.0～5.0g样品于瓷坩埚中，加5mL浓硝酸，放置0.5h再小火蒸干， 继续加热碳化，移入马弗炉中，500℃灰化1h。冷却后取出，加1mL浓 硝酸，小火蒸干。移入马弗炉中，500℃灰化0.5h，冷却后取出。用 1ml硝酸（1+4）溶解，共4次，移入10mL容量瓶中，用水定容。同时 做空白试验。
• 5、油脂类：称取2.0g混匀样品，加热融成液体，置于100mL锥形瓶中，
加10mL石油醚，用硝酸（1+9）提取2次，每次5mL，振摇1min，合并
硝酸液于50mL容量瓶中，用水定容，混匀。
• 6 、饮料、酒、醋、酱油等液体样品：可直接取样测定，直接吸取
10.00mL样品，置于50mL容量瓶中，加硝酸（0.5+99.5）定容，混
微量元素的特点
• 在机体组织中的作用浓度很低，往往以ppm或ppb的含量来 描述。 • 有限量标准，如人体对硒的每日安全摄入量为50～200μ g。 • 功能受化学形式影响：如Cr6+有害，但 Cr3+有益。 限量元素：按食品卫生的要求有一定限量规定的元素，包括： 必需微量元素及有害元素
食物中几种元素的限量卫生标准
• （5）硝酸（1+4）
• （6）硝酸（4+6）
• （7）铜标准原液：准确称取1.0000g金属铜（99.99%），分次加
入硝酸（4+6）溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶中，用水 稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1.0mg铜。
• （8）铜标准使用液I: 吸取10.0mL铜标准溶液，置于100mL容量瓶
碘量法测定铜镍合金中的铜
• 试剂
• • • (1)盐酸:1.19g/mL (2)过氧化氢:1.11g/mL (3)硝酸:1.42g/mL
•
•
• • •
(4)硫酸:1+1
(5)氨水:0190g/mL (6)冰乙酸:1.05g/mL (7)氟化氢铵:固体;
(10)淀粉溶液:1%称取可溶性淀粉 0.5g,放在小烧杯中加少量水调成浆 糊状,倾入于50mL沸水中,充分搅拌 煮沸至透明,冷却至室温备用(两天 内使用)。
•
(12)硫代硫酸钠标准溶液:0.03152mol/L,称取7.775g硫代硫酸钠(Na2S2O3 ・5H2O),加0.4g无水碳酸钠,溶于1000mL经煮沸除去CO2的蒸馏水中,于棕色 瓶中,密闭瓶口,在暗处放24h后使用。此溶液的浓度可用纯铜(99.95%以上)按
结果计算
• 标准曲线绘制 • 以铜含量（μ g/mL）为横坐标，吸光值A为纵坐标，绘 制标准曲线所得方程求得A1、A0 (A1-A0)×V1×103 X = ─────────── m×103 式中：X——样品中铜的含量，mg/kg（mg/L)； A1——待测样品中铜的含量，μ g/ml； A0——试剂空白液中铜的含量，μ g/ml； V1——样品处理后的总体积，ml； m——样品质量（体积），g（ml）
(11)铜标准溶液:1mg/mL,称取 0.5000g纯铜(99.95%以上),于 150mL锥形瓶中,加10mL硝酸(1+1) 溶解后,加8mL硫酸(1+1),加热蒸发 冒白烟约1min,取下冷却,加水溶 解盐类后,移入500mL容量瓶中,以 水稀释至刻度,摇匀。
•
•
•
(8)碘化钾溶液:10%
(9)硫氰酸铵溶液:10% •
常量元素：每日膳食需要量在100mg以上的，如钙、磷、镁、 钾、钠、氯、硫。 微量元素：在代谢上同样重要，但含量相对较少。按照1990 年FAO/WHO国际组织专家委员会的新定义，微量元素按照 其生物学作用分为：（1）人体必需微量元素，共有8种： 碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、钴。（2）可能必需的元 素共有5种：锰、硅、硼、钒、镍。（3）具有潜在毒性， 但低剂量时可能是人体必需的元素7种：氟、铅、镉、汞、 砷、铝和锡。
实验仪器
• （1）捣碎机 • （2）马弗炉 • （3）原子吸收分光光度计
原子吸收分光光度计的组成系统
• 原子吸收分光光度计由四个基本单元系统构成，即光源系 统、原子化系统、分光系统和检测系统。
火焰
空心阴 极灯
棱镜
光电 管
实验试剂
• （1）硝酸
• （2）石油醚 • （3 ）硝酸（10%）：取 10ml 硝酸置于适量水中， 再稀释至100ml • （4）硝酸（0.5%）
有害元素
• 目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入 体内量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、 Cr等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很 长。 例：① 甲基汞：在体内半衰期为70天。 ② 铅：在体内半衰期为1460天,在骨骼中为10年。 ③ 镉在体内半衰期为16—31年。