介孔材料改性及其脱除芳烃中微量烯烃的考察
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一
收稿 日期 ：２ ０ ０ ９ — ０ ５ — １ ５ ：修改稿收到 日期：２ ０ ０ ９ ． ０ ８ — １ ０ 。 作者简介 ： 陈 昌伟 ， 华东理 工大学在读硕士研究生 ， 主 要 从 事 石 油化 工 与工 业 催 化 方 面的 研 究 工 作 。
３ ６ —
陈 昌伟等
介 孔 材 料 改 性 及 其 脱 除 芳烃 中微 量 烯 烃 的 考 察
3 2
．
2 0 10 , Vo L 4 1
．
No
．
1
内部 压 力 通 过 电加 热 套 加热 采 用 自动 电调 温 器
，
，
不 同 分 子 筛催 化剂的脱 烯烃 效 果对 比 不 同 分 子 筛 催 化 剂 的 脱 烯烃 活 性 对 比 见 图 3
，
。
和 热 电偶 控 制 反 应 温 度
2 5
．
。
催 化剂 活 性 评 价方 法
究 院提 供 。
图１ 实验 装 置 及 流程 示 意
ｌ 一氮气出口阀 ；２ 一ＹＴ ＿ ４ 型液体调压器；３ ， １ ０一压 力表； ４一氮气入 口阀；５一微型反应器 ；６ 一 温度表 ；７一电加热 套 ；８一热电偶 ；９一 自动电调温器 ；ｌ ｌ —微计量泵
２ ． ２ 实验 条件 工业 白土塔工 艺操作 条件为 ： 温度 １ ８ ０℃ 、 压
，
介孔 材料 和
M CM 22
催 化剂 的表征 方 法
采 用 日本
R iG A K
u
的 寿命较长
CO D MA X
，
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。
这 主 要 是 由于 各种 分 子 筛 的 孔 径 不
ITI
C X
，
射线
同 引起的
。
仪 分 析样 品 的 晶 体结 构 Cu
K
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为辐射源 石 墨
30
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烷 基 化 催 化 反 应 是 在 分 子 筛 孔 道 内进 行 的
分 子 筛 ＮＨ Ｙ， ＵＳ Ｙ， Ｒ ｅ Ｙ 由温 州 催化 剂 厂提 供 ；
分 子 筛 ＨＹ 为 ＮＨ Ｙ 经 过 实 验 室 进 一 步 酸 交 换 处理得到； Ｄ分 子 筛 由天 津 南 开 大学 催化 剂 厂 提
供 。介孔 材料 为 硅 铝 固溶 体 ， 由上海 石 油 化 工研
通 过测 定 反 应 前后 芳烃 物料 的 溴指数 来评价 溴 指数越 大 表 示 烯 烃 含 量 越 高
，
从 图 3 可 以 看 出 介孔 材 料 催化 剂 的 脱 烯 烃 效 果
最好 而
，
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．
的 脱 烯烃 效 果 最 差
。
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催 化剂 活 性
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初始活性 好 但是 寿命短
２ 实 ２ ． １ 原 验 料
２ ． ３ 催 化剂 的制备
选择 各种 分 子筛 和介 孔材 料 作为 主要 活性 组
分， 与 氧化 铝按 一定 的 比例混 合均 匀 ， 挤条， 干燥。
程 序升 温至 ５ ５ ０℃焙烧 。将分 子筛 研 磨 、 筛分， 取
２ ０～ ４ ０目的颗粒待 用 ｆ ５ 】 。
关键词 ： 介孑 Ｌ 材料 重整油 芳烃 烯烃 脱 除
１ 前
言
３ ０ｈ ～。
Ｂ Ｔ Ｘ芳烃 （ 苯、 甲苯和 二 甲苯 ） 为 一级基 本有
机原 料 （ 以下 简称 三苯 原料 ） ， 在 石油 产 品 中占有 极其 重要 的地 位 。三 苯原 料 目前主 要来 自石 油产 品， 石 油化 工 生 产三 苯 主要 采 用 重整 和 蒸 汽裂 解 等工艺 【 １ ］ ， 但 这 些 工艺 生 产 的芳 烃 产 品 中均 有 一 定 量 的烯烃 杂 质存 在 ， 不但 影 响芳 烃 产 物 的纯 度 和规 格 ， 而 且 由于烯 烃 性 质 活跃 ， 易 形 成胶 质， 影 响 芳烃 产 品 的 质量 ， 对后 续 化 工 工艺 过 程 产生 不 良影 响 ［ ２ － ３ ］ ０为 了得 到合 格 的 化 工 原料 并 保 证 后 续 工艺 的顺利 进行 ， 必须 脱除 芳烃 中的烯 烃 杂质 。 本课 题采 用改性 前后 的 介孔材 料催 化剂 脱除 芳烃 中的 烯烃 杂 质 ， 并 对 改性 前 后 的 介孔 材 料 催化 剂 进行 Ｘ Ｒ Ｄ和 Ｉ Ｒ分析 Ｊ 。
，
单 晶单 色 器 电压
，
4 0 kV
，
电流
ห้องสมุดไป่ตู้
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其 反 应性能 与催化剂 的孔 道 大小 有关 的直 径 大约 是
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２ ． ４ 实验装 置及流程
实 验 装置 及 流程 示 意 见 图 １ 。芳 烃 原 料 经微 计 量 泵 从微 型反 应 器 的底 部进 入 ， 反 应 后 从 反应
器顶部 流 出， 通过 ＹＴ ＿ ４型 液体调 压 器控制 反应 器
原 料油 为 中 国石 化镇 海炼 化 分公 司未 经 白土 精制 的芳烃物 料 ， 溴指 数约为 １ ４ ０ ０ ｍｇ Ｂ ｄ （ １ ０ ０ ｇ ） 。
摘要 考察 了几种分子筛 催化剂对芳烃 中微量烯烃的脱除效果 。结果表明， 介孔材料催化剂 的脱烯烃效果较好。对介孔材料催化剂进行酸性调变改性 ， 并对改性前后的介孔材料催化剂进行 脱烯烃效果对 比及 Ｘ Ｒ Ｄ和 Ｉ Ｒ分析 。结果表 明， 改性后 ， 介孔材料催化剂表面 的 Ｌ酸浓度显著增 大， 提高了芳烃中烯烃杂质的脱除效果 ， 并延长 了催化剂的使用寿命。
石 油艨 制 与 记 二
ＰＥ ＴＲＯＬ ＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳ ＳＩ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥ ＴＲＯＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｓ
介子 Ｌ 材料改性及其脱 除芳烃 中微量烯烃 的考察
陈 昌伟 ， 吴文娟 ， 江正红 ， 施 力
（ 华 东理 工 大 学 石 油加 工 研 究 所 ， 上海 ２ ０ ０ ２ ３ ７ ）
力１ ＭＰ ａ（ 维 持物 料处 于液 相 状态 ） 、 液相 体积 空 速约为 １ ｈ ＿ 。 。为 了与 工业生 产 条 件保 持 相 当， 实 验 条 件为 ：反应 温 度 １ ７ ５℃ 、 反应 压 力约 １ ＭＰ ａ 。 为 加 快 筛 选 催 化 剂 的进 程 ， 将 体 积 空 速 调 整 为
收稿 日期 ：２ ０ ０ ９ — ０ ５ — １ ５ ：修改稿收到 日期：２ ０ ０ ９ ． ０ ８ — １ ０ 。 作者简介 ： 陈 昌伟 ， 华东理 工大学在读硕士研究生 ， 主 要 从 事 石 油化 工 与工 业 催 化 方 面的 研 究 工 作 。
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介 孔 材 料 改 性 及 其 脱 除 芳烃 中微 量 烯 烃 的 考 察
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不 同 分 子 筛催 化剂的脱 烯烃 效 果对 比 不 同 分 子 筛 催 化 剂 的 脱 烯烃 活 性 对 比 见 图 3
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关键词 ： 介孑 Ｌ 材料 重整油 芳烃 烯烃 脱 除
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Ｂ Ｔ Ｘ芳烃 （ 苯、 甲苯和 二 甲苯 ） 为 一级基 本有
机原 料 （ 以下 简称 三苯 原料 ） ， 在 石油 产 品 中占有 极其 重要 的地 位 。三 苯原 料 目前主 要来 自石 油产 品， 石 油化 工 生 产三 苯 主要 采 用 重整 和 蒸 汽裂 解 等工艺 【 １ ］ ， 但 这 些 工艺 生 产 的芳 烃 产 品 中均 有 一 定 量 的烯烃 杂 质存 在 ， 不但 影 响芳 烃 产 物 的纯 度 和规 格 ， 而 且 由于烯 烃 性 质 活跃 ， 易 形 成胶 质， 影 响 芳烃 产 品 的 质量 ， 对后 续 化 工 工艺 过 程 产生 不 良影 响 ［ ２ － ３ ］ ０为 了得 到合 格 的 化 工 原料 并 保 证 后 续 工艺 的顺利 进行 ， 必须 脱除 芳烃 中的烯 烃 杂质 。 本课 题采 用改性 前后 的 介孔材 料催 化剂 脱除 芳烃 中的 烯烃 杂 质 ， 并 对 改性 前 后 的 介孔 材 料 催化 剂 进行 Ｘ Ｒ Ｄ和 Ｉ Ｒ分析 Ｊ 。
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原 料油 为 中 国石 化镇 海炼 化 分公 司未 经 白土 精制 的芳烃物 料 ， 溴指 数约为 １ ４ ０ ０ ｍｇ Ｂ ｄ （ １ ０ ０ ｇ ） 。
摘要 考察 了几种分子筛 催化剂对芳烃 中微量烯烃的脱除效果 。结果表明， 介孔材料催化剂 的脱烯烃效果较好。对介孔材料催化剂进行酸性调变改性 ， 并对改性前后的介孔材料催化剂进行 脱烯烃效果对 比及 Ｘ Ｒ Ｄ和 Ｉ Ｒ分析 。结果表 明， 改性后 ， 介孔材料催化剂表面 的 Ｌ酸浓度显著增 大， 提高了芳烃中烯烃杂质的脱除效果 ， 并延长 了催化剂的使用寿命。
石 油艨 制 与 记 二
ＰＥ ＴＲＯＬ ＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳ ＳＩ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥ ＴＲＯＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｓ
介子 Ｌ 材料改性及其脱 除芳烃 中微量烯烃 的考察
陈 昌伟 ， 吴文娟 ， 江正红 ， 施 力
（ 华 东理 工 大 学 石 油加 工 研 究 所 ， 上海 ２ ０ ０ ２ ３ ７ ）
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