苯甲酰氯生产工艺的优化

来的 86．43％上升至 95．23％，这样的结果对整个企业 的经济效益有了大幅度的提高。 同时这样流程使尾气 的逃逸起到很大的控制作用，减少了对环境的污染。
（摘自《山东化工》）
产业发展
海利尔国家星火重点计划“烯啶虫胺原药项目” 通过青岛市科技局、经信委联合鉴定
1 月 10 日，青岛经信委与青岛科技工程咨询院 联合组织了由海利尔药业集团股份有限公司承担 完成的国家星火重点计划项目“新烟碱类杀虫剂烯 啶虫胺原药产业化关键技术”科技成果评价及新产 品、新技术鉴定会。 与会专家听取了项目完成单位 的汇报，审查了相关资料，经过质询、答疑，一致认 为该工艺技术及产品达到了国际领先水平。
烯啶虫胺是海利尔继吡虫啉、啶虫咪之后新开 发的一种新烟碱类杀虫剂，具有超高效、广谱、对作 物无药害、使用安全等优点。 广泛用于水稻、果树、 蔬菜和茶等作物，可防治多种害虫。
该 项 目 以 该 集 团 承 担 的 国 家 “863” 计 划 项 目 为 基础，开发出具有自主知识产权的 2-氯-5-氯甲基吡
收储液槽中， 然后泵入反应釜中继续通氯气通至所 要求的比重即可。 2．2 革新后工艺的优势
1) 通 氯 工 段 环 节 中 反 应 生 成 氯 化 氢 气 体 通 过 真 空抽到后面通过喷水雾的方式合成工业盐酸， 通过 逐级冷凝回收管处理后的氯化氢气体成分更加纯 净，合成的副产品盐酸品质更能得到保证。
啶环合新工艺， 用全新的氯化环合试剂替代三氯氧 磷，避免了大量的含磷废水的产生。 通过新型催化剂 的筛选与制备， DMF 的用量由 1.4 吨减少至 0.2 吨， 避免了大量 DMF 进入废水体系；收率由 65%提高到 69.2%，成本比原有工艺节省 4595 元/吨左右。
在烯啶虫胺合成反应中，通过新型催化剂、阻 聚剂及复合缚酸剂的筛选与制备， 使反应收率由 72%提 高 到 80%，产 品 含 量 由 95%提 高 到 98%，比 传统工艺节能 46%，成本下降了 10300 元/吨。 形成 了合成烯啶虫胺清洁生产新工艺。 并相继开发了 替代 高 毒 农 药 产 品 的 10%烯 啶 虫 胺 水 剂 ， 申 请 三 项发明专利。 为我国绿色农业生产做出了显著的 贡献。
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工艺过程为： 将苯甲酸混入苯中加热至 50℃， 滴加 四 氯 化 硅 ， 于 50℃保 温 到 氯 化 氢 气 体 不 再 逸 出，然后将反应混合物分馏，回收溶剂得到苯甲酰氯 粗品，再将粗品溶于苯中用碳酸氢钠洗涤，再次分馏 得到成品，收率 75％。
上述三种方法的比较：第三种方法收率不高经 济效益不大， 所以多用于实验室中制备苯甲酰氯。 由于方法二成品的含量不高和光气原料等问题，所
2) 通 氯 工 段 环 节 中 通 过 逐 级 冷 凝 回 收 管 冷 凝 下 来的甲苯与氯苄(一氯苄，二氯苄与三氯苄)可以进一 步通氯气，达到要求的比重，进行后面工段的水解反 应，产出苯甲酰氯合格率几乎 100％，这样就减少甲 苯与氯苄(一氯苄，二氯苄与三氯苄)逃逸率，也就减 少对于尾气的处理的难度，同时降低对环境的污染。
在这个反应过程中会产生大量氯化氢气体，所 以我们就采用抽真空方法来进行通氯反应的， 那么 与此同时也会把沸点只有 110．6℃甲苯抽出，因此我 们采用是二级水冷凝回流装置， 来降低甲苯的逃逸 率；另外在通氯过程中，甲苯与氯气不完全反应会产 生 一 氯 甲 苯 与 二 氯 甲 苯 ( 一 氯 苄 与 二 氯 苄 )， 这 两 种 化合物若是回流到通氯反应结束液中， 会导致苯甲 酰氯不合格 (由于一氯苄与二氯苄本身就有苦味很 难从苯甲酰氯中去除)，所以二级水冷凝回流装置根 据工业实践证明还是不能达到工业生产要求的，因 此我们对通氯环节作了如下改进：
3)由于采用逐级冷凝 回 收 管 冷 凝 ，这 样 就 减 少 了甲苯、 一氯苄和二氯苄重新回流到通氯反应结束 液中，降低了后道工序水解反应成品的合格率，对经 济效益显著。
表 1 2010 年 1~3 月份新旧工艺的合格率与收率比较
旧工艺 新工艺
一月份
合格率
收率
80．57％ 86．5％
99．1％ 94．1％
二月份
合格率
收率
84．2％ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ5．6％
99．5％
95．4％
三月份
合格率
收率
85．5％ 87．2％
99．0％
96．2％
三个月平均
合格
收率
83．42％ 86．43％
99．2％
95．23％
3 总结 通过新旧工艺流程比较与分析， 并通过工业生产
实践加以验证，此次生产工艺流程革新后，苯甲酰氯 成品的合格率由 83．42％上升到 99．2％，同时收率由原
1)添加横向回收管装置 通过在真空管下加装回收冷凝管装置，来减少甲 苯、氯气与氯苄(一氯苄，二氯苄与三氯苄)的逃逸率。 2)横向回收管装置采用逐级依次放大 通过采用逐级依次放大的措施， 来更有效对逃逸
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原料及中间体
的甲苯与氯气与氯苄(一氯苄，二氯苄与三氯苄)回收。 3)回收液体汇总于回收储液槽中 通过逐级冷凝回收管将冷凝下来的液体汇于回
原料及中间体
苯甲酰氯生产工艺的优化
苯甲酰氯又名氯化苯甲酰、苯酰氯，是重要化工 原料，广泛用于农药生产中，主要用于合成除草剂嗪 草酮、杀虫剂苯螨特和抑食肼。 1 目前的主要生产方法 1．1 甲苯法
工艺过程为：甲苯法原料甲苯与氯气在引发剂 情况下反应，侧链氯化生成三氯甲苯，后者在酸性介 质中或滴加水进行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化 氢气体(生产中宜用水吸收放出的 HCl 气)。 1．2 光气法
由于甲苯法合成苯甲酰氯是以甲苯与氯气为原 料在引发剂情况下反应，侧链氯化生成三氯甲苯，这 个合成方法的第一步就是通氯气工段环节， 反应式 如下：
工艺过程为：苯甲酸与光气反应而得。 将苯甲 酸投入光化锅，加 热 熔 融 ，于 140~150℃通 入 光 气 ， 反应尾气含氯化氢和未反应完的光气，用碱处理后 放 空 ， 反 应 终 点 时 的 温 度 为 -2~-3℃ ， 赶 气 操 作 后 减 压蒸馏，得成品。 1．3 苯甲酸四氯化硅法
以建议采用方法一的合成路线。 1．4 工艺流程革新意义
由于生产流程的缺陷问题， 导致产品中不合格 现象时有发生， 不合格品因为含有一氯苄与二氯苄 存在，会导致不合格不易处理，因此，整个生产车间 收率偏低，直接给企业带来很大的经济损失，同时会 给销售环节带来不好的影响。 于是本公司董事会联 合技术部门主要成员开了关于此问题的的讨论会， 会议的主旨在于找出原因，加以革新。会后技术部门 通过一段时间的试验与探究，找出了问题之根本，并 提出解决方案。 2 生产工艺革新的具体实施过程 2．1 改进措施