极性反转
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R1 O δR1 OH δ+
2
OH R2
O
R2 u m p o lu n g S S
R 1C H O
R
对α-氨基酸在α-碳和羧基间进行切断，得到一个不 合理的羧基碳负离子合成子。 解决这一问题的办法是在切断前首先进行官能团转 变，把羧基变成氰基，这样切断后就变成了一个合 理的氰基负离子合成子。
概念：当卤代烷分解成R+和X-时，烷基是正离子。当它形 成格氏试剂后，烷基就变成了负离子，这就叫极性反转。 在逆合成分析中，如拆分的合成元极性与正常的相反，则 必须改变原来目标分子或合成元中的电性，以得到试剂。 有了极性反转这一技术，同一基团即可成正离子，又可成 负离子。这无疑扩大了可能进行的有机合成范围。
X : O , N , B r, C l, I...
下列合成元是常规反应性的，可以直接推导得到试 剂。
O δ
+
O R R 1O R O δ+
O R
O R
O δ
-
R R H
极性反转（ umpolung ）
R X R+ + XNu
R -N u 亲 核 反 应
RM gBr
R-
+ M gX + E
R -E 亲 电 反 应
逆合成分析这一概念的作用不但在于方便地 设计基于常规反应性和已知反应的合成路线， 其重要性还在于可以激发无限的想象力和创 造力。 按照“极性反转”这一方法，对任何极性配 对方式的切断都是允许的。这就形成了超越 12.3.2所述切断原则的不设限原则，即创造 性原则。
１，2－双官能团的切断
α-羟基酮的切断可以得到一个常规和一个非常规反 应性的合成子，后者需要采用转极的方法得到试剂。
极性反转（umpolung） －－在逆合成转化中的应 用
碳－杂原子键（C-X）通常是极 化的，含杂原子官能团化合物有 沿碳骨架给、吸电子反应性交替 这一现象。
X δ1 δ+
这一现象在逆合成分析中选定合 成子对时十分有用。
7 8 δ δ+
6 δ-
5 δ
+
3 4 δ2 δ+ δ
-
在上述的逆合成分析中，我们通 常选择具有常规反应性的合成子， 这样的选择比较稳当，因为常规 反应性经常意味着对应于已知的 反应，由此设计的合成路线成功 机会大。
O
１，6－双官能团的切断
O COOMe THPO C 5H 11 OTr THPO δ+ O COOMe + δC 5H 11 OTr u m p o lu n g O COOM e THPO I C 5H 11 OTr
C O 2H NH来自百度文库 FGI CN NH2 HN R δ+ +
-
R HN δ+ +
-
C O 2H
CN
RCHO
+
NH3
１，4－双官能团的切断
O O O δδ+ O u m p o lu n g O Br O
一个由有机金属化合物造成的极性转化的例子，也 是生成酰基负离子等价物。
O O δ+ O u m p o lu n g O O C 2H 5 2C u L i δ-
2
OH R2
O
R2 u m p o lu n g S S
R 1C H O
R
对α-氨基酸在α-碳和羧基间进行切断，得到一个不 合理的羧基碳负离子合成子。 解决这一问题的办法是在切断前首先进行官能团转 变，把羧基变成氰基，这样切断后就变成了一个合 理的氰基负离子合成子。
概念：当卤代烷分解成R+和X-时，烷基是正离子。当它形 成格氏试剂后，烷基就变成了负离子，这就叫极性反转。 在逆合成分析中，如拆分的合成元极性与正常的相反，则 必须改变原来目标分子或合成元中的电性，以得到试剂。 有了极性反转这一技术，同一基团即可成正离子，又可成 负离子。这无疑扩大了可能进行的有机合成范围。
X : O , N , B r, C l, I...
下列合成元是常规反应性的，可以直接推导得到试 剂。
O δ
+
O R R 1O R O δ+
O R
O R
O δ
-
R R H
极性反转（ umpolung ）
R X R+ + XNu
R -N u 亲 核 反 应
RM gBr
R-
+ M gX + E
R -E 亲 电 反 应
逆合成分析这一概念的作用不但在于方便地 设计基于常规反应性和已知反应的合成路线， 其重要性还在于可以激发无限的想象力和创 造力。 按照“极性反转”这一方法，对任何极性配 对方式的切断都是允许的。这就形成了超越 12.3.2所述切断原则的不设限原则，即创造 性原则。
１，2－双官能团的切断
α-羟基酮的切断可以得到一个常规和一个非常规反 应性的合成子，后者需要采用转极的方法得到试剂。
极性反转（umpolung） －－在逆合成转化中的应 用
碳－杂原子键（C-X）通常是极 化的，含杂原子官能团化合物有 沿碳骨架给、吸电子反应性交替 这一现象。
X δ1 δ+
这一现象在逆合成分析中选定合 成子对时十分有用。
7 8 δ δ+
6 δ-
5 δ
+
3 4 δ2 δ+ δ
-
在上述的逆合成分析中，我们通 常选择具有常规反应性的合成子， 这样的选择比较稳当，因为常规 反应性经常意味着对应于已知的 反应，由此设计的合成路线成功 机会大。
O
１，6－双官能团的切断
O COOMe THPO C 5H 11 OTr THPO δ+ O COOMe + δC 5H 11 OTr u m p o lu n g O COOM e THPO I C 5H 11 OTr
C O 2H NH来自百度文库 FGI CN NH2 HN R δ+ +
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R HN δ+ +
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C O 2H
CN
RCHO
+
NH3
１，4－双官能团的切断
O O O δδ+ O u m p o lu n g O Br O
一个由有机金属化合物造成的极性转化的例子，也 是生成酰基负离子等价物。
O O δ+ O u m p o lu n g O O C 2H 5 2C u L i δ-