纳米流体储能研究进展

纳米流体储能研究进展

作者：贾亚峰尚玉明何向明李建军

来源：《新材料产业》2017年第06期

近年来，能源的不断消耗使能源短缺和环境问题呈现在人们面前，利用储能技术来提高能源利用率是一种有效的缓解方法。其中制冷设备通过相变蓄冷技术采用“移峰填谷”来进行能量高效利用的方式成为了储能领域的热门话题。纳米流体作为一种新型的储能蓄冷材料也备受人们的关注。

1995年，“纳米流体”的概念由美国学者Choi等[1]提出，即在基液中添加特定纳米材料的方式形成的一种具有高导热系数、高换热系数的均匀稳定悬浮液。制备性能稳定、优异的纳米流体是近年来国内外储能领域的研究热点。拥有高导热系数和强换热性能的纳米流体作为一种新型的相变材料，在储能领域中占有一席之地，本文主要介绍纳米流体的分散稳定性和导热机理以及纳米流体在储能领域的优势等，并阐述纳米流体在储能蓄冷领域的应用进展。

一、储能技术及相变储能材料

1.储能技术

储能技术是高效利用能量的途径之一。储能技术常见方法：抽水储能、飞轮储能、压缩空气储能、超级电容器储能、超导磁储能、化学电源储能、相变储能。

相变储能可通过吸收、释放相变材料的相变过程中产生的热量来进行储能和释能。常用在冰蓄冷空调技术、蓄热供暖技术等方面。冰蓄冷可以在低负荷的夜间采用电动制冷机实行，使蓄冷介质结冰蓄能，然后在负荷高的白天融冰，释放出储存的冷量。这种储能方式具有能量密度高，所需装置构造简单、设计灵活、使用方便且易于管理的优点。纳米流体因高导热系数纳米颗粒的添加，在传统换热工质的基础上提高了其导热系数和换热性能[2-6]，使其成为国内外储能材料的研究热点。

2.相变储能材料

相变储能材料[7]主要分为无机相变材料和有机相变材料。

（1）无机相变储能材料

无机相变材料主要包括无机水合盐[8]和金属相变材料。无机水合盐相变材料主要包括硝酸盐、磷酸盐以及碱金属的卤化物等，有较高潜热，属于低温储热材料。金属类相变材料具有导热系数高、储能密度大、热稳定差等特点，属于中高温储能材料。无机相变材料具有潜热高、热导率高、温度范围宽、成本低等优点，但也存在一些问题：溶剂蒸发造成脱水盐沉积，

失去部分储能效果；水合盐自成核能力较差，过冷度较高；对容器腐蚀性较大。无机材料对容器的腐蚀性以及易出现的过冷现象限制了其在储能领域的应用。

（2）有机相变储能材料

有机相变储能材料主要分为脂肪酸、高级脂肪烃类和醇类等。有机相变储能材料除了具备高密度储能，低成本的优点外，还有较低的过冷度、稳定的热性能、无相分离现象、无腐蚀性以及环境友好等诸多优异性能，因此，有机相变储能材料是一类很有潜力的相变储能材料。但有机相变储能材料存在导热系数低、蓄热能力低的缺点，降低了系统的效率。为获得导热系数高且性质稳定的相变材料，通常采取的方法是将高导热系数的固态颗粒以一定方式及比例添加入具有较低溶点、较高相变潜热且化学性质稳定的有机基体中以制备性能优异的复合相变材料。

二、纳米流体

1. 纳米流体分类及其制备方法

纳米流体作为一种新型的传热冷却介质，通常以水、乙二醇、油为基液，通过添加不同种类纳米颗粒来提升传热性质。根据纳米颗粒的元素组成，可将其分为氧化物类、非氧化物类、金属类几类。氧化物类包括：氧化铝（Al2O3）、氧化铜（CuO）、二氧化硅（SiO2）、二氧化钛（TiO2）等；非氧化物类：碳化硅（SiC）、碳纳米管等；金属类：铝（A l）、铜（C u）、银（Ag）等[9]。除常规纳米流体体系之外，气体、离子液体、金属流体或多相流体等也可作为纳米流体的基液使用。同样，纳米流体的流体强化相除常规纳米颗粒外，也可以是纳米液滴或纳米气泡。需根据实际应用开发不同的新型体系，如刘静等[10]针对芯片散热问题提出的以低熔点金属或液态金属为基液，添加纳米颗粒获得最强导热性的纳米金属流体等。

纳米流体主要的制备方法有分散法、一步湿化学法、前驱体转化法、气相蒸发法、真空潜弧法和激光消融法等[11]。分散法是在超声/机械搅拌条件下将合成的纳米颗粒（干粉）分散到基液中形成纳米流体的一种方法。该过程中常常通过调节pH值或加入分散剂[12]来阻止纳米颗粒的再次团聚；若纳米颗粒与基液相容性较差，则需要对纳米颗粒进行表面改性[13]来达到分散的效果。Zhu等提出了一步湿化学法，将纳米颗粒与纳米流体制备相结合，在控制粒径、减少团聚等方面具有优越性。如将还原剂加入硫酸铜的乙二醇溶液，通过微波照射可获得铜/乙二醇纳米流体[14]。此外，Zhu等还提出了前驱体转化法，如氢氧化铜〔Cu（OH）2〕前驱体悬浮液在超声和微波作用下可直接转变为CuO/水纳米流体[15]。气相蒸发法是在真空中加热块体金属使其蒸发，蒸气遇到冷的流动液体可形成纳米颗粒[16]。真空潜弧法则是在真空条件下，高纯金属棒浸渍在介电液体中，用电加热，以电弧形式汽化。最后，在介电液体中形成纳米颗粒，制得纳米流体[17]。激光消融法是将靶材料浸没在基液中，通过高能量激光束照射靶材料表面使其融化或蒸发成纳米颗粒，从而直接获得纳米流体[18]。

目前纳米流体制备技术在调控合成方面及批量化生产方面尚存在不足，需要根据研究和应用的需求开发出新的低成本、批量化的调控合成技术。

2.纳米流体分散稳定机理

纳米流体分散稳定机理[19]主要有2种：静电稳定机理和空间位阻稳定机理。

（1）静电稳定机理

静电稳定机理，即纳米颗粒间因其表面所带电荷而相互间产生的排斥力提供对纳米流体的稳定性。利用静电稳定机理来增加纳米流体的稳定性，通常的方法有：①纳米流体pH值的调节，通过提高纳米颗粒表面基团电解程度来提高纳米颗粒间的静电斥力进而提高纳米流体的分散稳定性；②离子型表面活性剂（如：SDBS等）的使用，表面活性剂吸附于纳米颗粒之上，使纳米颗粒带上一定量的同种电荷，静电斥力的增加提高了纳米流体的稳定性。

（2）空间位阻稳定机理

空间位阻稳定机理，即通过高聚物的包覆来增加纳米颗粒间的距离以减小纳米颗粒间的团聚效果。合适的高聚物应具备的条件如下：①纳米颗粒对添加的高聚物具有较好的吸附效果，使之可以尽可能地包覆于纳米颗粒之上；②吸附层外侧的溶剂化链要具备一定长度，对纳米颗粒之间的吸附形成一定的阻隔作用，因此高聚物的分子量一般不小于10 000。

纳米流体的稳定性好坏大多是由上述2种稳定分散机理共同结合的效果，纳米流体的稳定分散机理为制备分散性稳定的纳米流体提供了理论依据。

3.纳米流体分散稳定性研究

纳米颗粒由于粒径小、表面能大，使得纳米颗粒很容易团簇沉积。这将使得纳米流体的传热性能降低，因此，分散性良好并且高稳定性的纳米流体的制备是将纳米流体应用于传热工质的关键一步。制备纳米流体的方法有很多，分散法中常见的分散方法有：添加表面活性剂、超声分散和调节纳米流体pH值等。

杨柳等[20]在氨水溶液中添加纳米Fe2O3和阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS），发现以氨水为基液的纳米流体分散性可通过适当的超声震荡来促进分散，并得出该纳米流体的最佳分散工艺为：流体基液为质量分数为25%的氨水，质量分数为0.8%的SDBS，超声分散时间为30min。Chang[21]等人研究了纳米流体在不同温度和外加磁场下的分散稳定性。凌智勇[22]等研究了不同表面活性剂对ZrO2-H2O和Cu-H2O纳米流体分散性能的影响，认为十二烷基苯磺酸钠（SDBS）对促进此类纳米流体稳定性效果最好。李艳娇[23]等采用两步法制备了（氮化铝/乙二醇）纳米流体，并对pH值、超声时间、分散剂种类等因素对纳米流体分散稳定性的影响进行了研究。结果表明，超声分散的最佳时间是30min，流体的酸度和碱度可导致纳米流体的稳定性变差，且适量的分散剂PVP可以提高纳米流体的稳定性。