甲醇ppt

甲醇工艺
四种甲醇工艺：
生产 方法 原料
干馏法
木材 落后， 早被淘 汰
氯甲烷水 解法 氯甲烷
甲烷部分氧化法
甲烷
合成气 法★ 合成气
技术 先进 性
工艺简单，但技术复杂， 落后，未 氧化过程不易控制，甲 技术先 实现工业 醇收率不高（30%），副 进，成 应用 反应多，分离不易，未 熟 实现工业化 水解速度 慢，价格 昂贵，成 本高 原料便宜 成本低
甲醇概述
近10年来我国甲醇工业发展迅速，目前我 国有近200家甲醇生产企业，总产能为867万 吨/年。其中10万吨/年以下的小型装置占绝大 多数，以 天然气为原料的甲醇装置约占国内总产能的 22%，以煤为原料的占78%，其中联醇装置占 50%以上。2006年以来不断有新装置建成投 产，2007年我国甲醇新、扩建产能约600万吨， 全国产能接近1800万吨，较2006年增长40% 多。
甲醇概述
甲醇未来预测
近年来，虽然甲醇行业产能过剩形势严峻，但国内 甲醇装置投资热度依然不减。数据显示，2010年行 业新增产能640万吨，2011年新增产能814万吨， 2012年我国将有550万吨以上的新建甲醇装置投产。 前瞻产业研究院甲醇行业研究小组认为，要消化过 剩产能，应加快拓展甲醇汽油、甲醇制烯烃等新兴 领域。 自2002年以来，我国甲醇市场受下游需求强力拉动， 甲醇生产厂家纷纷扩产和新建，使得甲醇产能急剧 增加，产量连年大幅增长。2010年我国甲醇产能达 到3757万吨，产量1575万吨，已成为世界第一大 甲醇生产国。
甲醇概述
我国主要甲醇生产厂家
序 号
1 2
厂家
伊化集团 榆林天然气化工
产能（wt/a）
18 12（2套）
原料
天然气 天然气
技术路线
天然气低压法 天然气低压法
3
4 5 6 7 8 9 10 11
上海焦化总厂
四川维尼纶厂 齐鲁石化公司 大庆油田甲醇厂 哈尔滨气化厂 长庆油田甲醇厂 青海格尔木炼厂 四川江油甲醇厂 山东鲁南化肥厂
甲醇的基本性质
注意
工业甲醇液体及气体都是剧毒的，应避 免接触皮肤和吸入蒸汽，如果溅到皮肤上和 眼睛里应迅速用大量清水冲洗，在工业甲醇 作业处应有防毒面具、橡皮手套、防护眼镜 等安全用具以备需用，包装容器应有“易 燃”、“剧毒”等危险品标志
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甲醇工艺
甲醇工艺
甲醇工艺发展历史：
1923年开始工业化生产 20世纪50年代以前，多以煤和焦炭为原料； 50年代以后，以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应 用； 60年代以来，以重油为原料的甲醇装置有所发展。 目前，欧美用天然气生产为主，投资低、无污染、无副 产品。 我国用煤为主。天然气30%左右，煤66%，焦炉气4%。 1923年----德国BASF公司高压法装置。 1966年----英国ICI公司低压法工艺（简称ICI低压法）， 又开发了中压法工艺。
甲醇概述
甲醇的用途
甲醇是一种重要的有机化工原料，主要用于 生产甲醛，消耗量要占到甲酵总产量的一半。 目前用甲醇合成二甲醚、乙二醇、乙醛、乙醇 也日益受到重视。甲醇是一种重要的有机溶剂， 其溶解性能优于乙醇，可用于调制油漆。一些 无机盐如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、 硝酸银、氯化铵、氯化钠都或多或少地能溶于 甲醇。作为一种良好的萃取剂，甲醇在分析化 学中可用于一些物质的分离，还用于检验和测 定硼。甲醇还可以做防冻剂。甲醇经微生物发
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20 8 12
天然气
煤 天然气，煤 煤
天然气低压法
煤气化法 天然气和煤结合生产 焦炉气和水煤气
甲醇概述
甲醇需求现状
地区分布 2010年我国甲醇消费地区分布情况为： 华东地区位居甲醇消费榜首，消费量占全国的 44.44%，之所以如此主要是该地下游甲醛、二甲醚、 冰醋酸、甲醇汽油对原料需求明显高于其他地区； 华北地区凭借着稳定的甲醛、二甲醚、甲醇汽油需 求的支撑，表观消费量占据全国第二在15.5%的水 平； 华南地区、华中地区消费量也比较大，分别占有 11.58%和11.01%； 西北地区作为甲醇生产重地，消费量仅占到4.33%。
甲醇工艺
与相关行业（如冶金、合成氨工业）的工艺基本一致。 煤制甲 醇的耗煤情况与生产设备有关，也与使用煤种有关，一般情况 下，1吨甲醇耗煤1.5-1.8吨。
甲醇工艺
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24 10 16 6 10 10 10 10
煤
乙炔尾气 减压渣油 天然气 煤 天然气 天然气 天然气 煤
煤炼焦尾气低压合成法
乙炔尾气低压合成法 低压等温甲醇合成技术 蒸汽转化低压合成甲醇 焦油煤化法 天然气低压法 天然气低压法 天然气低压法 煤气化法
12
13 14 15
吐哈油田甲醇厂
上海吴泾化工厂 河南濮阳甲醇厂 山西焦化
备 注 1924年工 业化 1966年工 业化 1970年工 业化
高压法 低压法 中压法
ZnO-Cr2O3二元催化剂 CuO-ZnO-Cr2O3或CuO-ZnOAl2O3三元催化剂 CuO-ZnO-Al2O3三元催化剂
25～30 5 10～15
甲醇工艺
三种制甲醇生产工艺
煤制甲醇生产工艺： 煤与来自空分的氧气----气化炉内制得高CO含量的粗煤气--按照一定碳氢比加入H2----经净化工序将多余的CO2和硫化物 脱除后得到甲醇合成气。 由于煤制甲醇合成气碳多氢少，必需从合成池放气中回收氢来 降低煤耗和能耗。回收的氢气与净化后的气体形成甲醇所需的 合成气，经过压缩、合成等工序制得含水粗甲醇，精馏工序得 到产品甲醇。 上述生产工序中，气化和合成是两个决定性的工艺。气化合 成工艺主要有ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、 TEC的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺，而 空分、变换、净化、压缩、氢回收、精馏均为常见工艺，
生产方 法 高压法 低压法★ 中压法 技术成 熟，纯 度高 渣油联 醇法 技术成 熟，产 品纯度 高 液相浆态 床法 在美国建 成万吨级 工业试验 装置 液相络合 催化剂法
技术先 进性
技术成熟， 已被中低压 法替代
技术成熟， 纯度高
仍处于实 验室阶段
操作条件苛 开车简单， 安全性 刻，压力高， 操作稳定 不易控制 能量消 耗 充分利用反 应热
甲醇概述
前瞻产业研究院发布的《2012-2016年中国甲醇 行业市场调研与投资预测分析报告》显示，“十一 五”期间，我国甲醇表观消费量持续快速增长， 2010年达到了2093万吨，年均增长25.66%，高于 甲醇产量增速5.62个百分点。1997-2010年，全球 甲醇需求年均增长率为4.7%，预计2012年至2015 年这一增速将达到7.3%。预计2012年，甲醇需求量 将达2646万吨。 我国甲醇工业发展还是处于良好发展的趋势。有 一定的前景
甲醇概述
消费领域分布： 甲醇主要用于甲醛、二甲醚、醋酸、甲胺、MTBE、 DMF的生产和作为燃料使用。 1、在甲醇的众多衍生物产品中，甲醛生产消耗甲醇 最多，生产1吨甲醛约需0.47吨甲醇。 2、甲醇燃料。国际上比较普遍的车用甲醇燃料汽车 有三种应用方式：一是M15即含15%的甲醇；二是 M85即甲醇含量提高到85%与汽油掺合使用；三是 M100即100%的使用甲醇。 3、二甲醚。生产1吨二甲醚约需1.41吨甲醇。 4、醋酸。生产1吨醋酸需要0.6吨甲醇 5、甲基叔丁基醚（MTBE） 6、、二甲基甲酰胺（DMF）一种用途极广的化工 原料和优良溶剂，由于其溶解能力很强，被称为万 能有机溶剂
甲醇工艺
1971年----德国的Lurgi公司，适用于天然气——渣油 为原料的低压法工艺（简称鲁奇低压法）。 低压法比高压法在能耗、装置建设和单系列反应器生 产能力方面具有明显优势。 目前，甲醇低压合成工艺主要有ICI工艺、鲁奇（Lurgi） 工艺和三菱瓦斯化学公司（MCC）工艺。 此外还有，液相甲醇合成新工艺，有投资省、热效率 高、生产成本低的优点。尤其是LPMEOHTM工艺， 采用浆态反应器，特别适用于用现代气流床煤气化炉 生产的低H2/（CO＋CO2）比的原料气，在价格上能 够与天然气原料竞争。
甲醇产业链
甲醇概述
国内外甲醇工业现状
2005年世界甲醇生产能力为4117.5万吨，到 2006年底世界甲醇的总生产能力已经接近4800万 吨，主要集中在天然气资源比较丰富的地区，如特 立尼达、智利、新西兰、沙特和俄罗斯和中国。产 能增长速度较快的地区是中东和南美地区，上述地 区已经成为世界甲醇的重要生产基地。由于美国国 内天然气价格较高，加之对MTBE产品使用的限制， 美国甲醇生产大幅下降，目前仅剩60万吨/年。未来 几年还将有大量产能陆续投产，2010年全球甲醇的 产量达到5618.4万吨。
经济 性
甲醇工艺
所以目前工业生产几乎全部采用一氧化碳（或还有二氧 化碳）加压催化加氢法生产甲醇，典型流程包括造气、 合成气净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。 具体分原料气制备、变换和脱碳、气体净化、气体压缩、 甲醇合成、粗甲醇精馏以及安全环境保护（如废催化剂 回收、水处理）等工序
甲醇工艺
合成气制甲醇的工业生产方法比较
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甲醇基本性质
甲醇的基本性质
甲醇的物理性质 甲醇，化学分子式为CH3-OH，因为它最 早是由木材和木质素干馏制的，故俗称木精、 木醇，英文名为Methanol， 纯甲醇为无色透明略带酒精气味的易挥发 液体，分子量 32.04，沸点64.5℃，熔点97.8℃，和水相对密度0.7915(20/4℃)，闪 点 12.22℃，自燃点463.89℃。甲醇能和水 以任意比相溶，但不形成共沸物，能和多数 常用的有机溶剂(乙醇、乙醚、丙酮、苯等) 混溶，并形成恒沸点混合物，甲醇遇热、明
操作稳 定
热利用 率高
能耗高
经济性甲醇的原料有石脑油、减压渣油、煤和天然 气。
指标 原料转化率%
天然气 61.3 100
石脑油或渣油 59.6 140
煤 38 150
精甲醇成本 （美元/吨）
甲醇工艺
不同合成法的工艺条件
方 法
催
化
剂
条 压 力/MPa
件 温 度 /℃ 300～400 240～270 240～270
甲醇概述
火或氧化剂易着火。遇明火会爆炸，蒸汽与 空气混合物爆炸下限6%~36.5%（体积）。 燃烧时无烟，火焰呈蓝色。甲醇具有脂肪族 伯醇的一般性质,连有羟基的碳原子上的三个 氢原子均可被一一氧化,或脱氢生成甲醛,再氧 化成甲酸,甲酸氧化的最终产物是二氧化碳和 水。试剂甲醇常密封保存在棕色瓶中置于较 冷处。
甲醇
主讲人：张海涛（42号）
Add up everything what you like and everything what you want 梦想，要比昨天走的更远
甲醇
甲醇概述 甲醇的基本性质 甲醇工艺 煤制甲醇工艺
01
甲醇概述
甲醇概述
甲醇由合成气生产的重要化学品之一，既是重要的 化工原料，也是一种燃料。 甲醇大体上分工业甲醇（主要）、燃料甲醇和变性 甲醇。 无水甲醇：指不含水的甲醇（水少的可以忽略，一般 指不超过0.09%）；99.9%甲醇中含有0.1%的其他物 质。 工业甲醇：浓度比无水甲醇低一点，其他无区别。 变性甲醇：加入了甲醇变性剂的燃料甲醇（变性燃料 甲醇，和汽油混合时不会分层）或工业甲醇。 甲醇的主要原料是一氧化碳和氢气，转化过程不产 生任何副产品，无污染排放。
甲醇概述
酵可生产甲醇蛋白，富含维生素和蛋白质， 具有营养价值高而成本低的优点，是颇有发 展前景的饲料添加剂，能广泛用于牲畜、家 禽、鱼类的饲养。 甲醇是一种优良燃料可作能源，甲醇和汽 油（柴油）或其它物质可混合成各种不同用 途的工业用或民用的新型燃料，甲醇和汽油 混合可作为燃料用于运输业。
甲醇概述
甲醇的基本性质
甲醇的化学性质 甲醇不具有酸性，其分子组成中虽然有碱 性极弱的羧基，但也不具有碱性，对酚酞和 石蕊呈中性。 甲醇是最简单的饱和脂肪醇，具有脂肪醇 的化学性能，其化学性质活泼，如氧化反应， 氨化反应，酯化反应，羧基化反应，卤化反 应，脱水反应，裂解反应。
甲醇的基本性质
甲醇毒性 甲醇主要作用于神经系统，具有明显的麻 醉作用，可引起脑水肿。患者常有头晕、头 痛、恶心、呕吐以及及视线模糊。甲醇中毒， 通用可以通过饮用烈性酒的方式来缓解甲醇 代谢，甲醇已经代谢的产生的甲酸，则可能 通过服用小苏打的方式来中和。