中药制剂分析有机酸成分
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明代医圣李时珍不但精通药物，也擅长诗词赋对。传说有一次，青年李时 珍从山上采药归来，见当地“同仁堂”药铺门前人头攒动，便上前观看。原 来是药铺王掌柜眼见年迈，欲为独生女掌珠招婿，掌珠便推出一联悬挂于店 铺门前，言明谁能对出下联便以身相许，一时吸引众多的年轻人。这半幅联 是： 刘寄奴插金簪戴银花，比牡丹芍药胜五倍，从容出阁，含羞寄往槟榔；
1.显微鉴别法 2.理化鉴别法 （1）一般化学反应法 （2）升华法 （3）荧光法 （4）光谱法 （5）色谱法
取本品5片，除去糖衣，加醋酸乙酯25mL，回 流提取1小时，滤过，滤液浓缩并调整 体积至 25mL，作为供试品溶液。另取糠酸、原儿茶 酸、琥珀酸对照品，分别加醋酸乙酯制成每 lmL含lmg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述 四种溶液各3μL，分别点于同一硅胶G薄层板 亡，以甲苯—醋酸乙酯—甲酸(5：4：1)为展开 剂，展开，取出，晾干，喷以0.05％溴酚蓝乙 醇溶液。供试品色谱中，在与对照品色谱相应 的位置上，显相同颜色的斑点。
回忆一下，有哪些常用定量分析的方法？
1.化学分析法 2.可见—紫外分光光度法 3.薄层扫描法 4.气相色谱法 5.高效液相色谱法 6.荧光分析法 7.原子吸收分光光度法
1．酸碱滴定法 本法适合于测定总有机酸类成分，由于中药巾有机酸类成分 酸性弱，在水溶液中滴定突跃不明显．可用非水溶液滴定法。滴定液颜色铰 探时，影响观察滴定终点，采用电位法指示终点。 2．高效液相色谱法 芳香族酸类和其他具有紫外吸收的酸类，可用高效掖相 色谱法进行含量测定．如绿原酸、没食子酸、桂皮酸、丹参素、阿魏酸等。 3．薄层扫描法 脂肪酸类、菇类等一些不具有紫外吸收的酸类物质可用薄层 色谱分离．再选用合适的显色剂，显色后测定。脂肪酸类如华果酸、丁二酸、 丙二酸、构棍酸、酒石酸可用溴酚蓝、溴甲酚绿等pH指示剂为显色剂；花类 物质如熊果酸、齐墩果酸可用硫酸乙醇、磷铂酸试剂等为显色剂。可产生荧 光的化合物可用薄层分离后用荧光法测定，如阿魏酸、绿原酸等化合物。 4．分光光度法 可用单波长法、双波长法、导数分光光度法测定有机酸的含 量；也可加显色剂显色后再进行测定(如齐墩果酸可用香草醛—冰醋酸显色)， 或用薄层、柱层分离后再进行测定。 5．其他定量方法 没有紫外吸收的化合物，可用超临界流体色谱法，如用超 临界流体 色语法测定齐墩果酸的含量i也可用高效毛细管电泳法，如用高效毛 纫管电泳法(电导检 器)测定柠檬酸、苹果酸的含量；有些化合物可用衍生化 法使生成具有挥发性的化学衍生 物，用气相色谱法测定，如Y—亚麻酸，在碱 性条件下，同三氮化硼—甲醇试剂反应生成 Y—亚麻酸甲配，用气相色谱法测 定；锋王酸(10—授基—2—癸烯酸)在三氟化硼的催化 下，甲醇与10—经基—2—癸 烯酸在一定条件下进行甲基化反应．生成甲基化衍生物，用气 相色谱法测定。
有机酸的分类
按结构分：脂肪族类、 芳香族类和萜类 按羧基数目：单羧基酸 二羧基酸和三羧基酸
有机酸的一般性质 有机酸具有一般羧酸 的性质，8个碳以下的低 级脂肪酸及不饱和脂肪 酸常温时多为液体.脂肪 二羧酸、三羧酸等则为 固体化合物，芳酸类大 都为固体化合物。分子 量小的脂肪酸易溶于水。 芳酸类易溶于有机溶剂 而难溶子水。有些有机 酸具有挥发性，能随水 蒸气一起蒸出.
你能说出上面对联中含有的十八味中药吗？
上联：刘寄奴、 金簪（花）、 （金）银花、牡 丹、芍药、五倍 子、苁蓉、含羞 和槟榔
下联：徐长卿、 大戟、海马、木 贼、草寇、百合、 旋复、红娘和车 前（子）
金银花：金银花中含 有一种很重要的酸—绿 原酸。绿原酸被认为 是众多药材和中成药 抗菌解毒、消炎利胆 的主要有效成分，通 常被作为定性甚至定 量的指标。
有机酸的提取分离可采用有机溶剂提取法、离子交换法和 水蒸气蒸馏法 。 有机溶剂提取法：由于游离的有机酸(分子且小的例外)易 溶于有机溶剂，而难溶于水，有机酸盐则易溶于水而难溶 子有机溶剂，故一般可先酸化使有机酸游离，然后选用合 适的有机溶剂提取。 离子交换法：可将样品溶液通过强酸性阳离子交换树脂， 以除去碱性物质，而中性和酸性物质则通过树脂流出，再 将流出液通过强碱性阴离子交换树脂，有机酸离子即被交 换在树脂上，糖和其他中性物质可流出树脂而被除去，将 树脂用水洗净后，用稀酸或稀碱溶液即可将有机酸从柱上 洗下。 水蒸气蒸馏法：某些挥发性的低级脂肪酸或芳香酸可用此 法直接提取。
李时珍一看，此联中嵌入九味中药，流露了小姐害羞招婿的意思，别有一 番苦心。他沉思了片刻，让人拿来文房四宝，一挥而就写出下联悬挂了上去。 众人见状品评喧扰，王掌柜闻声赶出店门，看那墨迹未干的下联：
徐长卿持大戟跨海马，与木贼草寇战百合，旋复回朝，车前欲会红娘。 此联也含九味中药名，且表明向小姐求婚的意愿。王掌柜见此联不凡，便 问是何人所作，李时珍站出施礼。王掌柜见一表人才，大喜之下欣然同意。 择个吉日，广宴宾朋，让女儿与李时珍完婚。后来李时珍编撰《本草纲目》， 其妻掌珠也耗费诸多心血，给了极大帮助。
可用吸附薄层或分配薄层，常用的吸附剂有硅 胶、聚酰胺等。吸附薄层采用极性较大的 展开剂，为防有机酸展开过程中发生离解，常 在展开剂中加入一定比例的甲酸或乙酸等以消 除因解离而产生拖尾现象。常用的显色剂有pH 指示剂，如溴甲酚绿、溴甲酚紫、溴酚蓝、 磷钥康试剂等。具有荧光的物质如绿原酸、阿 魏酸等，可不必显色，在荧光灯下观察荧光。
主要组成 桂枝、龙骨、白芍、生姜、大枣、炙甘草、黄连等。 色谱条件 十八烷基硅烷化键合硅胶为填充剂；乙腈—0.1％ 磷 酸溶液(30:70)为流动相；检测波长为285nm；理论塔板数按肉 桂酸峰计算不低于2000。 供试品及对照品溶液的制备 取本品约1g，精密称定，置100mL 棕色容量瓶中，精密加入50％甲醉50mL，称定重量，超声处理 30分钟，放冷，称定重量，用50％甲醇补足减失的重量，摇匀， 滤过．取滤液，用微孔滤膜(0.45μm)滤过，取滤液，作为供试 品溶液。取肉桂酸对照品，用50％甲醇制成每1mL含7μg的溶液， 作为对照品溶液。 测定法 分别精密吸取供试品溶液与对照品溶液各l0μL，注入 液相色谱仪，测定，即得。
五倍子：五倍子也含 有一种较重要的酸—没 食子酸，又名五倍子 酸。其用途为抗菌, 抗 病毒, 抗肿瘤。另有鞣 酸，药用主要是用于 皮肤问题如渗出性溃 疡、烫伤、褥疮、痔 疮、湿疹等。
有机酸类成分分析
有机酸类成分广泛分布于中药中，许多有机酸具 有多方面的生理活性，例如阿魏酸具有抑制血小板聚 集作用；齐墩果酸能防治脂肪肝，抗动脉粥样硬化； 新绿原酸具有很强的抗苗作用；柿叶中的有效成分琥 珀酸、水杨酸、丁香酸、糠酸等，能治疗冠心病；牛 黄中的胆酸和去氧胆酸等成分，具有清热、消炎、解 痉等作用；地龙中的丁二酸具有止咳平喘作用。鸦胆 子中的油酸有抗癌作用。其他一些较为普遏的有机酸， 如柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等经常出现于各 种中药中。
1.显微鉴别法 2.理化鉴别法 （1）一般化学反应法 （2）升华法 （3）荧光法 （4）光谱法 （5）色谱法
取本品5片，除去糖衣，加醋酸乙酯25mL，回 流提取1小时，滤过，滤液浓缩并调整 体积至 25mL，作为供试品溶液。另取糠酸、原儿茶 酸、琥珀酸对照品，分别加醋酸乙酯制成每 lmL含lmg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述 四种溶液各3μL，分别点于同一硅胶G薄层板 亡，以甲苯—醋酸乙酯—甲酸(5：4：1)为展开 剂，展开，取出，晾干，喷以0.05％溴酚蓝乙 醇溶液。供试品色谱中，在与对照品色谱相应 的位置上，显相同颜色的斑点。
回忆一下，有哪些常用定量分析的方法？
1.化学分析法 2.可见—紫外分光光度法 3.薄层扫描法 4.气相色谱法 5.高效液相色谱法 6.荧光分析法 7.原子吸收分光光度法
1．酸碱滴定法 本法适合于测定总有机酸类成分，由于中药巾有机酸类成分 酸性弱，在水溶液中滴定突跃不明显．可用非水溶液滴定法。滴定液颜色铰 探时，影响观察滴定终点，采用电位法指示终点。 2．高效液相色谱法 芳香族酸类和其他具有紫外吸收的酸类，可用高效掖相 色谱法进行含量测定．如绿原酸、没食子酸、桂皮酸、丹参素、阿魏酸等。 3．薄层扫描法 脂肪酸类、菇类等一些不具有紫外吸收的酸类物质可用薄层 色谱分离．再选用合适的显色剂，显色后测定。脂肪酸类如华果酸、丁二酸、 丙二酸、构棍酸、酒石酸可用溴酚蓝、溴甲酚绿等pH指示剂为显色剂；花类 物质如熊果酸、齐墩果酸可用硫酸乙醇、磷铂酸试剂等为显色剂。可产生荧 光的化合物可用薄层分离后用荧光法测定，如阿魏酸、绿原酸等化合物。 4．分光光度法 可用单波长法、双波长法、导数分光光度法测定有机酸的含 量；也可加显色剂显色后再进行测定(如齐墩果酸可用香草醛—冰醋酸显色)， 或用薄层、柱层分离后再进行测定。 5．其他定量方法 没有紫外吸收的化合物，可用超临界流体色谱法，如用超 临界流体 色语法测定齐墩果酸的含量i也可用高效毛细管电泳法，如用高效毛 纫管电泳法(电导检 器)测定柠檬酸、苹果酸的含量；有些化合物可用衍生化 法使生成具有挥发性的化学衍生 物，用气相色谱法测定，如Y—亚麻酸，在碱 性条件下，同三氮化硼—甲醇试剂反应生成 Y—亚麻酸甲配，用气相色谱法测 定；锋王酸(10—授基—2—癸烯酸)在三氟化硼的催化 下，甲醇与10—经基—2—癸 烯酸在一定条件下进行甲基化反应．生成甲基化衍生物，用气 相色谱法测定。
有机酸的分类
按结构分：脂肪族类、 芳香族类和萜类 按羧基数目：单羧基酸 二羧基酸和三羧基酸
有机酸的一般性质 有机酸具有一般羧酸 的性质，8个碳以下的低 级脂肪酸及不饱和脂肪 酸常温时多为液体.脂肪 二羧酸、三羧酸等则为 固体化合物，芳酸类大 都为固体化合物。分子 量小的脂肪酸易溶于水。 芳酸类易溶于有机溶剂 而难溶子水。有些有机 酸具有挥发性，能随水 蒸气一起蒸出.
你能说出上面对联中含有的十八味中药吗？
上联：刘寄奴、 金簪（花）、 （金）银花、牡 丹、芍药、五倍 子、苁蓉、含羞 和槟榔
下联：徐长卿、 大戟、海马、木 贼、草寇、百合、 旋复、红娘和车 前（子）
金银花：金银花中含 有一种很重要的酸—绿 原酸。绿原酸被认为 是众多药材和中成药 抗菌解毒、消炎利胆 的主要有效成分，通 常被作为定性甚至定 量的指标。
有机酸的提取分离可采用有机溶剂提取法、离子交换法和 水蒸气蒸馏法 。 有机溶剂提取法：由于游离的有机酸(分子且小的例外)易 溶于有机溶剂，而难溶于水，有机酸盐则易溶于水而难溶 子有机溶剂，故一般可先酸化使有机酸游离，然后选用合 适的有机溶剂提取。 离子交换法：可将样品溶液通过强酸性阳离子交换树脂， 以除去碱性物质，而中性和酸性物质则通过树脂流出，再 将流出液通过强碱性阴离子交换树脂，有机酸离子即被交 换在树脂上，糖和其他中性物质可流出树脂而被除去，将 树脂用水洗净后，用稀酸或稀碱溶液即可将有机酸从柱上 洗下。 水蒸气蒸馏法：某些挥发性的低级脂肪酸或芳香酸可用此 法直接提取。
李时珍一看，此联中嵌入九味中药，流露了小姐害羞招婿的意思，别有一 番苦心。他沉思了片刻，让人拿来文房四宝，一挥而就写出下联悬挂了上去。 众人见状品评喧扰，王掌柜闻声赶出店门，看那墨迹未干的下联：
徐长卿持大戟跨海马，与木贼草寇战百合，旋复回朝，车前欲会红娘。 此联也含九味中药名，且表明向小姐求婚的意愿。王掌柜见此联不凡，便 问是何人所作，李时珍站出施礼。王掌柜见一表人才，大喜之下欣然同意。 择个吉日，广宴宾朋，让女儿与李时珍完婚。后来李时珍编撰《本草纲目》， 其妻掌珠也耗费诸多心血，给了极大帮助。
可用吸附薄层或分配薄层，常用的吸附剂有硅 胶、聚酰胺等。吸附薄层采用极性较大的 展开剂，为防有机酸展开过程中发生离解，常 在展开剂中加入一定比例的甲酸或乙酸等以消 除因解离而产生拖尾现象。常用的显色剂有pH 指示剂，如溴甲酚绿、溴甲酚紫、溴酚蓝、 磷钥康试剂等。具有荧光的物质如绿原酸、阿 魏酸等，可不必显色，在荧光灯下观察荧光。
主要组成 桂枝、龙骨、白芍、生姜、大枣、炙甘草、黄连等。 色谱条件 十八烷基硅烷化键合硅胶为填充剂；乙腈—0.1％ 磷 酸溶液(30:70)为流动相；检测波长为285nm；理论塔板数按肉 桂酸峰计算不低于2000。 供试品及对照品溶液的制备 取本品约1g，精密称定，置100mL 棕色容量瓶中，精密加入50％甲醉50mL，称定重量，超声处理 30分钟，放冷，称定重量，用50％甲醇补足减失的重量，摇匀， 滤过．取滤液，用微孔滤膜(0.45μm)滤过，取滤液，作为供试 品溶液。取肉桂酸对照品，用50％甲醇制成每1mL含7μg的溶液， 作为对照品溶液。 测定法 分别精密吸取供试品溶液与对照品溶液各l0μL，注入 液相色谱仪，测定，即得。
五倍子：五倍子也含 有一种较重要的酸—没 食子酸，又名五倍子 酸。其用途为抗菌, 抗 病毒, 抗肿瘤。另有鞣 酸，药用主要是用于 皮肤问题如渗出性溃 疡、烫伤、褥疮、痔 疮、湿疹等。
有机酸类成分分析
有机酸类成分广泛分布于中药中，许多有机酸具 有多方面的生理活性，例如阿魏酸具有抑制血小板聚 集作用；齐墩果酸能防治脂肪肝，抗动脉粥样硬化； 新绿原酸具有很强的抗苗作用；柿叶中的有效成分琥 珀酸、水杨酸、丁香酸、糠酸等，能治疗冠心病；牛 黄中的胆酸和去氧胆酸等成分，具有清热、消炎、解 痉等作用；地龙中的丁二酸具有止咳平喘作用。鸦胆 子中的油酸有抗癌作用。其他一些较为普遏的有机酸， 如柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等经常出现于各 种中药中。