第五章沉淀滴定法ppt

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分析化学( 分析化学(第2版) 版
◆能力要求 能力要求
熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定, 熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定 , 熟练运用 铬酸钾指示法, 铬酸钾指示法 , 吸附指示剂法测定有关化合物的 含量及相关的计算. 含量及相关的计算.
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分析化学( 分析化学(第2版) 版 第五章 沉淀滴定法
◆学习目的⊙ 学习目的⊙ 学习目的 ◆知识要求⊙ 知识要求⊙ 知识要求 ◆能力要求⊙ 能力要求⊙ 能力要求 ◆进入章节学习请点这里第1节 第2节 第3节 进入章节学习请点这里 节 节 节
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◆知识要求 知识要求 1.掌握铬酸钾指示剂法的原理,滴定条件及应用,吸附 .掌握铬酸钾指示剂法的原理,滴定条件及应用, 指示剂法的原理,滴定条件及应用, 指示剂法的原理,滴定条件及应用,硝酸银滴定液的 配制与标定. 配制与标定. 2.了解铁铵矾指示剂法的原理,滴定条件,硫氰酸铵滴 .了解铁铵矾指示剂法的原理,滴定条件, 定液的配制与标定,有机卤化物的含量测定, 定液的配制与标定,有机卤化物的含量测定,形成难 溶性银盐的有机化合物的含量测定. 溶性银盐的有机化合物的含量测定.
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第二节 银量法
第二节 银量法 一,铬酸钾指示剂法 (一) 测定原理 铬酸钾指示剂法是以K 为指示剂, 铬酸钾指示剂法是以 2CrO4为指示剂, AgNO3 溶液为滴定液, 溶液为滴定液,在中性或弱碱性溶液中直接测定 可溶性氯化物和溴化物含量的银量法. 可溶性氯化物和溴化物含量的银量法.
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第二节 银量法
(二)滴定条件 1.指示剂的用量 指示剂的用量应当控制在化学计 沉淀为宜,若用量过多, 量点附近恰好生成Ag 量点附近恰好生成 2CrO4沉淀为宜,若用量过多, 卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生 卤离子尚未沉淀完全即有 使终点提前, 产生负误差; 若用量过小, 成 , 使终点提前 , 产生负误差 ; 若用量过小 , 则 在 滴 定 至 计 量 点 后 , 稍 过 量 的 AgNO3 不 能 形 成 Ag2CrO4沉淀,使终点推后,产生正误差. 沉淀,使终点推后,产生正误差.
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第二节 银量法
在实际测定中, 显黄色, 在实际测定中 , 由于 CrO 2 显黄色 , 浓度较高时会 4 掩盖Ag 的砖红色沉淀,影响终点的确定, 掩盖 2CrO4 的砖红色沉淀 , 影响终点的确定 , 故 指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些. 指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些.实践
2 证明,在一般的滴定中 [CrO 2 ] 约为5×10-3mol/L较为 证明, × 4
合 适 . 若 反 应 液 体 积 为 5 0 ~100ml, 则 加 入 5 % , 即可. (g/ml)铬酸钾指示剂 )铬酸钾指示剂1~2ml即可. 即可
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第二节 银量法
课堂互动 请同学们总结一下K2CrO4指示剂 的用量对滴定终点的影响. 的用量对滴定终点的影响.
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第二节 银量法
2.溶液的酸度 K2CrO4指示剂法只能在中性或弱 . 碱性( 碱性 ( pH 6.5~10.5) 溶液中进行 . 若溶液为酸 ) 溶液中进行. 结合, 性(或pH ≤6.5)时,则 2 与H+结合,使下列 ) CrO 4 平 衡 向 右 移 动 , 导 致 化 学 计 量 点 不能形成Ag 沉淀. 时 [Ag + ]2 [CrO 2 ] < K SP(Ag CrO ) ,不能形成 2CrO4沉淀. 4
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第二节 银量法
随着AgNO3 滴定液的不断加入 , AgCl沉淀不断 滴定液的不断加入, 随着 沉淀不断 生成, 溶液中Cl 浓度越来越小, 当溶液中的Cl 生成 , 溶液中 - 浓度越来越小 , 当溶液中的 反 应 完 全 时 , 稍 过 量 的 AgNO3 即 可 使 溶 液 中 的 [Ag + ]2 [CrO 2 ] ≥ K SP(Ag CrO ) ,从而立即生成砖红色 4 沉淀,以指示滴定终点的到达. 的Ag2CrO4沉淀,以指示滴定终点的到达.其反 应为: 应为
2 4 1 2 1 10 2
) = 1.25 × 10 5 (mol/L)
K SP(Ag 2CrO 4 ) [Ag + ]2
1.2 × 10 12 = = 7.1× 10 3 (mol/L) (1.25 × 10 5 ) 2
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2 4பைடு நூலகம்
终点前 Ag + + Cl 终点时 2Ag + + CrO 2 4
AgCl ↓ (白色) Ag 2 CrO 4 ↓ (砖红色)
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第二节 银量法
课堂互动 您能用沉淀理论解释为什么终点前不 能生成Ag 能生成Ag2CrO4沉淀呢? 沉淀呢?
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第二节 银量法
另外, 铬酸钾指示剂法只适用于直接测定Cl 另外 , 铬酸钾指示剂法只适用于直接测定 -, Br-,不宜用于测定 -,SCN-,因为 不宜用于测定I 因为AgI,AgSCN , 沉淀具有较强的吸附作用, 沉淀具有较强的吸附作用,从而产生较大的测定 误差. 误差.
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第一节概 述
由于受上述条件的限制, 由于受上述条件的限制,目前应用较为广泛的是生成 难溶性银盐的反应,例如: 难溶性银盐的反应,例如: Ag+ + ClAg+ + SCNAgCl↓ ↓ AgSCN↓ ↓
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◆学习目的 学习目的 通过本章的学习,能熟练运用铬酸钾指示剂法, 通过本章的学习,能熟练运用铬酸钾指示剂法,铁 铵矾指示剂法和吸附指示剂法的原理测定难溶性银 盐化合物的含量. 盐化合物的含量.这为后期进行药物分析课程的学 习奠定基础. 习奠定基础.
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第二节 银量法
3.滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为 滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为AgCl和 和 Ag2CrO4 均能与 均能与NH3反应生成 反应生成[Ag(NH3)2]+而使沉 淀溶解.如果溶液中有氨存在时,须用酸中和, 淀溶解.如果溶液中有氨存在时,须用酸中和, 且控制溶液的pH在6.5~7.2之间 , 以防生成的铵 且控制溶液的 在 之间, 之间 盐分解产生氨. 盐分解产生氨.
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第二节 银量法
以测定NaCl为例讨论该法的测定原理 . 在滴定 为例讨论该法的测定原理. 以测定 为例讨论该法的测定原理 过程中,由于AgCl的溶解度(1.25×10-5mol/L) 的溶解度( 过程中,由于 的溶解度 ) 小于Ag 的溶解度(1.3×10-4mol/L),根据分 小于 2CrO4的溶解度 × , 步沉淀的原理,首先析出的是AgCl沉淀. 步沉淀的原理,首先析出的是 沉淀. 沉淀
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第一节概 述
第一节
概 述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法. 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法.能生成 沉淀的反应虽然很多,但能用于滴定分析的反应并不多. 沉淀的反应虽然很多,但能用于滴定分析的反应并不多 . 用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件: 用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件: 1.沉淀的溶解度必须很小(一般小于10g/ml). 沉淀的溶解度必须很小(一般小于10g/ml) 10g/ml 2.沉淀反应必须迅速,定量地完成. 沉淀反应必须迅速,定量地完成. 3.沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定. 沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定. 4.有适当的方法确定滴定终点. 有适当的方法确定滴定终点.
2 4
2CrO42-+2H+
2HCrO4-
CrO72-+ 2H2O
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第二节 银量法
若 溶 液 为 强 碱 性 ( 或 pH ≥10.5), 则 会 生 成 ) Ag2O的褐色沉淀.其反应式为: 的褐色沉淀. 的褐色沉淀 其反应式为: 2 Ag+ + 2OH- = 2 AgOH↓ ↓ 2 AgOH = Ag2O ↓+ H2O 所以当溶液的碱性太强时,可用稀HNO3中和 ; 中和; 所以当溶液的碱性太强时,可用稀 当溶液的酸性太强时,可用NaHCO3,CaCO3或 当溶液的酸性太强时,可用 Na2B4O710H2O等中和.否则应改为其他指示剂 等中和. 等中和 法.
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第二节 银量法 课堂互动 请您分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带 来什么误差?
这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量 法.
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第一节概 述
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂 铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法.除银量法以外, 法 , 铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法 . 除银量法以外 , 还有其他沉淀滴定法.本章只讨论银量法. 还有其他沉淀滴定法.本章只讨论银量法.
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第二节 银量法
计量点时K 计量点时 2CrO4 指示剂的理论用量可根据溶度 积常数计算如下: 积常数计算如下:
[Ag + ][Cl ] = K SP(AgCl) = 1.56 × 10 10 [Ag + ] = [Cl ] = (K SP(AgCl) ) = (1.56 × 10 [CrO ] =
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第二节 银量法
4.排除干扰离子 溶液中能与 CrO 2 生成沉淀的阳 . 4 离子如Ba 能与Ag 离子如 2+,Pb2+,Bi3+;能与 +生成沉淀的阴 离子, 及有色离子如Cu 或在中性, 离子 , 及有色离子如 2+,Co2+,Ni2+ 或在中性 , 弱碱性溶液中易水解的离子如Fe3+,Al3+ 等 , 对 弱碱性溶液中易水解的离子如 滴定测定均有干扰,须预先将其分离或掩蔽. 滴定测定均有干扰,须预先将其分离或掩蔽.