最详细扣式电池极片制备和电池组装教程

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终于找到了!史上最详细扣式电池极片制备和电池组装教程

2018-11-13 V 微算云平台

实验室锂离子扣式样品电池,包括半电池(half cell ,正极极片/ 金属锂片、负极极片/ 金属锂片)、全电池(正极极片/ 负极极片)以及对称

电池(正极极片/ 正极极片、负极极片/ 负极极片)。扣式电池由成套的扣

式电池壳及内部组件构成,不锈钢电池壳电化学稳定性好、密封性良好、

尺寸较小、组装较为简单、价格便宜、适用温度为40~ 80℃,适合大量测

试使用。

最近国内外企业开始研制高通量扣式电池自动组装设备,用于电池关

键材料的批量加速验证和研发。一般的扣式电池壳型号有CR2032、CR2025、

CR2016 等,实验室中常采用CR2032 型电池壳(即直径为20 mm,厚度为

3.2 mm)。扣式电池壳用后则报废,需增加金属回收环节以免浪费和污染

环境。还有一种可重复使用的电池——Swagelok 电池,又称为模拟电池,也经常用于实

验室测试,其电池壳采用不锈钢外壳和聚四氟乙烯内胆,可

重复使用。 Swagelok 型电池拆解便捷,适合用于电池拆解分析。但模拟电池相对成本

较高,且组装出一致性较好的电池需要规范的训练和一定经验。

一套 CR2032 型电池壳包括:负极壳,弹片,两个垫片。组装一个扣式电池的基

本步骤包括:制浆、涂布、烘干、裁片、组装。下面进行详细解释。

极片的制备

实验室用极片制备过程可分为混料和涂覆两个步骤。其中混料工艺主

要包括手工研磨法和机械混浆法,涂覆工艺则包括手工涂覆和机械涂覆。

实验室进行混料时,依据供料的多少来确定采用手工研磨法或机械混浆法,

如活性材料的质量在0.1 ~ 5.0 g 时建议采用手工研磨法,活性材料的质量

超过 5.0 g 时,建议采用实验室用混料机进行混料。实验室中每次混浆量

有限,常采用手工涂覆,当浆料足够时可采用小型涂覆机。整个极片制作

过程需要在干燥环境下进行,所用材料、设备都需要保持干燥。图 1 为手

工混料、手工涂覆方法制备极片过程,包括材料准备、活性材料和导电剂的称取和

研磨、加入黏结剂、浆料研磨、取出浆料手工涂布极片、极片烘烤等步骤。

( 1)制浆制浆过程需要用到活性物质、导电剂、粘结剂、溶剂、转子、称量瓶等。

活性物质:实验室用正、负极材料(活性物质)可以采购,也可以自行制备,

一般为粉末材料,颗粒尺寸不宜过大,便于均匀涂布,同时避免由于颗粒较大导致测

试结果受到材料动力学性质的限制较大以及造成的极

片不均匀性问题。实验室研究一般最大颗粒直径(D )不超过μ ,max 50 m

工业应用一般 Dmax 不超过 30 μm。较大颗粒、团聚体或者纳米级别,需做研磨、过筛

处理。

导电剂:常用的导电剂为碳基导电剂,包括乙炔黑(AB)、导电炭黑、Super P 、 350G 等导电材料。

粘结剂:常用粘结剂体系包括聚偏氟乙烯-油性体系[即poly(vinylidene fluoride) , PVDF 体系 ] 以及聚四氟乙烯- 水性体系 [ 即poly(fluortetraethylene) ,一般为乳液,简称PTFE 体系 ] , SBR(丁苯

橡胶)乳液等。

常用质量配比为活性物质:导电剂:粘结剂=8:1:1 (或 8:1.5:0.5 ,可以根据材料适当调整,但一般来说,正极材料不低于75,导电剂和粘结

剂不低于5)

溶剂:常采用 NMP( N- 甲基吡咯烷酮)。

NMP和 PVDF溶液的配制:配制 NMP和 PVDF的溶液,可以配制 0.02 g/mL、 0.025

g/mL 和 0.03 g/mL 的三种,选择合适自己材料的浓度使用。配制方法很简单,只需要将两种

物质在广口瓶中混合就行,通过磁力搅拌,溶液

中没有白色物质就行。需要注意的是:配制结束后,广口瓶要通过封口胶

密封,因为 NMP容易吸水或者变质。其中要注意的是需先将粘结剂(如 PVDF)加入溶剂 NMP 中,在 50 ℃以下搅拌至 PVDF完全溶解。

( 2)浆料的配置步骤:

图 1:机械混料、手工涂覆流程

第一步:用移液枪量取 2 mL 的 0.025 g/mL 的 NMP/PVDF溶液,放入

D15 搅拌子进行磁力搅拌;

第二步:称取 0.05 g 导电剂 Super P 缓慢加入称量瓶中,搅拌 20 min 。加入过程中尽量不要使导电剂碰到上侧瓶壁,更不要因为加入的太快而使导电剂散出称量瓶。

第三步:称取 0.4 g 活性物质,加入称量瓶中。注意事项同上,加入后搅拌 4-5

小时,搅拌时间不固定,以浆料粘稠状态为准。

小贴士:何种浆料状态为最好?

一般来说,轻轻晃动称量瓶,混合物既不是粘度很高无法流动,又不

是像水一样易动而不挂壁即可。太稠可以加入一滴 NMP继续搅拌一会儿,一般一滴就足够了。太稀可以将称量瓶放入鼓风干燥箱烘干一会儿。

在混料过程中需将黏在壁上的材料处理并混入浆料中,防止因为比例不对造

成计算材料比例时出现偏差。混浆过程时间过短或过长、浆料不匀或过细都会影响

到极片整体质量和均匀性,并直接影响材料电化学性能发挥及对其的评价。

( 3)极片的涂布

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集流体的选择锂离子电池极片的正、负极集流体分别为铝箔和铜箔,如果选

用单面光滑的箔材,建议在粗糙的一面上涂布,以增加集流体与材料之间的结合力。

箔材的厚度没有特殊要求,但对箔材的面密度均匀性有很高要求。如果是硅基负极

材料,可以选用涂碳铜箔以提高黏附性,降低接触电阻,增加测试结果的重现性,

提高循环性能。

一般使用刮刀和流延涂覆机,进行涂布,正极材料涂布在铝箔上,负极涂布

在铜箔上。没有涂覆机的同学可以使用玻璃板和刮刀进行涂布。涂布过程比较简单,

但是需要注意以下几点

(1)铝箔需要平整,要尽可能的减少褶皱;

(2)涂布前要用酒精和脱脂棉仔细清洁铝箔和涂覆机平台;

(3)脱脂棉清洁后要用卫生纸小心清洁一次,一来去掉可能存在的棉絮二来

不要划伤铝箔。

此外,特别需要注意的是,一般极片的面容量设为2~ 4 mA·h/cm2,最

低不建议低于 1 mA·h/cm 2,这样的活性物质负载量与工业应用的更为接近,便于准确

对标评价材料的倍率和低温特性。个别情况下,可以超过这一负

载量,例如针对厚电极的研究。低于这一面容量制作的极片,一方面,称量误差较

大;此外,由于极片薄,动力学性能较好,体积变化较小,电解

液相对远远过量,这样有利于测到材料的最高容量,但半电池测到的倍率、循环性有可能会显著高于实际全电池工作条件下的性能,此时的动力学及

循环性数据结果并不能和大容量实际电池有较好的对应关系。当然,即便和实际体

系的要求有差异,但如果所有材料按照同一极片的制作条件来对比,对于比较材料

的性能差异也有一定意义。但不同极片制作条件下的动力学、循环性能数据对比,

往往可靠性低,而实验室手工制作的薄极片的一致性往往很难保证。

小知识:正负极极片的制备流程相同,区别在于正极涂布在铝箔上,负极涂

布在在铜箔上,这是为什么呢?

首先,两者的导电性都相对较好,质地比较柔软,价格也相对较低。

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