《羧酸和取代羧酸珊》PPT课件
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O
形成五、六元环较稳定，故脱水而不是脱羧
精选ppt
30
二元羧酸脱水脱羧的规律:
COOH (CH2)n COOH
n=0,1 n=2,3
脱羧 脱水
精选ppt
31
练习： COOH
COOH COOH
CH3 CH COOH
COOH
COOH
COOH + CO2
CO2 + CH3CH2COOH
O
C
C O + H 2O
4. 下列化合物中酸性最强的是
A. 乙酸
B. 甲酸
C. 苯甲酸
√D. 乙二酸
精选ppt
23
2.羧基中羟基的取代反应
酰基
O R C OH
+
羧酸衍生物
O
RCX O
酰卤
R C OR’ 酯 OO
R C O C R’ 酸酐
O
R C NHR’ 酰胺
精选ppt
24
⑴. 酯的生成: （酯化反应）
O
H+
O
R C OH + H-O-R’
2. 编号： —COOH的编号最小。
543 2 1 H3CCHCH2 CH2 COOH
H3C
4-甲基戊酸
-甲基戊酸 普通命名
精选ppt
6
H3C
O
4321
H3C C CH C OH
3－甲基－2－丁烯酸
1
COOH
苯甲酸
芳香族酸
精选ppt
7
32 1
CH CH2 COOH
4CH3
3－苯基丁酸
脂肪族酸
1 2 34 5
反应位点分析：
+ HO
脱羧
αC
C O·· H+ +
亲核取代反应：羟基被置换
精选ppt
酸性
14
（二）、化学性质 1. 酸性 RC O H 2 O O R HC O H 3 O O
O上的负电荷越分散就越稳定， H+越易离解，共轭酸的酸性越强
共轭碱的稳定性是判断酸性的指标：
越稳定的离子碱性越弱，而它们
的共轭酸的酸性就越强。
精选ppt
15
127pm
R
p-π共轭效应 127pm
精选ppt
4 3
16
酸性强弱顺序：
OH
CH3COOH>H2CO3>
>H2O>CH3CH2OH
pKa:
4.75
6.37 9.89 15.74 15.9
碱性强弱顺序：
O－
CH3COO－< HCO3－<
< OH－< CH3CH2O－
精选ppt
17
练习： 1. 请写出化学反应式：
CH3COOH+NaHCO3 CH3COONa+H2O+CO2↑
较强酸 较强碱 较弱碱 较弱酸
CH2COOH + NaHCO3
OH源自文库
CH2 COO Na
+ CO2 + H2O
OH 精选ppt
18
2. 请比较酸性的大小
－I效应
O
O
⑴ F CH2C OH > Cl CH2C OH
乙酸
O C OH
O H3C C .
乙酰基
O C.
苯甲酸
苯甲酰基
精选ppt
11
三、羧酸的结构与化学性质
（一）、结构
·
p-π共轭效应
·O
（Ar）R
C·
sp2杂化
· OH
精选ppt
12
O
H3C C OH
：
4 3
8O：1s22s22p4
参与共轭
杂化
sp2不等性杂化
形成分子骨架
精选ppt
13
p-π共轭效应导致： A、降低羧基C原子的正电性 B、增加羧基O－H键的极性 C、降低-H活性
医用有机化学
第十章 羧酸和取代羧酸
化学教研室 吴海珊(1020403)
精选ppt
1
作业：P.146 3、5 、 6、7
自学：P.135 二 P.142 (二)
精选ppt
2
主要内容：
第一节 羧酸
酸性（重点） 亲核取代反应 脱羧
第二节 取代羧酸
精选ppt
3
第一节 羧酸
一、通式与官能团 1. 通式：
COOH140～160℃ CH2
CO2
+ CH3COOH
COOH
-CH2COOH
p-π共轭效应使碳负离子较稳定
精选ppt
29
丁二酸、戊二酸加热时脱水生成环酐：
O
O
H2C C OH H2 C C OH
H2C H2 C
C C
O + H2O
OO
O
O
CH2 C OH H2C CH2 C OH
O
CH2 C
-H2O H2C CH2 C O
O
O-
C
>
O
H 3C C O-
精选ppt
21
O
O
O-
C
4 3
O
HC
O-
O
O-
C
>
>
H 3C C O-
＋I效应 - 超共轭
+
+
－I效应(次)，
+
8 8
- 共轭(主)
精选ppt
22
3. 下列羧酸中，酸性最强的是
√A. FCH2COOH B. ClCH2COOH
C. CH3COOH D. HCOOH
R C O R' + H2O
△
⑵. 酰卤的生成:
酯键
O H3C C OH + PCl3
O
C H 3C Cl + H3 PO3
精选ppt
25
⑶. 酸酐的生成
O-
+
RC
R
OH O- H
P2O5
△
R
RC
O
酐键
O C
O + H2O C
O
精选ppt
26
⑷. 酰胺的生成：
△ RCOOH + H2NR’
至少有1个H
HOOC CH CH2 CH2 COOH
CH3
2－甲基戊二酸
精选ppt
8
HC CH2
CH3
苯乙烯
甲苯
精选ppt
9
5 CH3
CH3
4CH 3CH 2CH 1CH3
H2C CH3
较复杂
2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷
精选ppt
10
酰基：羧酸去掉羧基中的 羟基，所余下的 原子团。
O H3C C OH
⑵
+I效应
> > H COH 3 O C C H O H 3 C O C H 2 H CO
精选ppt
19
⑶ COOH COOH COOH
>
>
CH3
NO2
⑷
COOH
COOH
COOH
> H2C
> H3C
COOH
精选ppt
COOH
20
⑸
H－COOH >
COOH
> H3C COOH
碱性： O
HC O-
>
C3H6O2 C8H8O2
H3CCH2 COOH
CH2 COOH
2. 官能团
—COOH
精选ppt
羧基
4
二、命名
注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。
优先次序： －COOH
＞
－CHO C
＞
－OH －NH2
O 较简单
CC
＞
＞
CC
＞ －R
精选ppt
5
1. 选主链：含 —COOH 和重键的最长碳链， 称某酸。
酰胺键
O R C N R’
H
+ H2O
精选ppt
27
3. 脱羧(—CO2)、脱水反应
一元酸：
R
CH2
COONa
NaOH/CaO 高温
RCH3 +Na2CO3
R CH2 CO
RCH2-
O-
碳负离子不稳定，
脱羧越难
精选ppt
28
二元酸：
COOH 160～180℃ CO2 + HCOOH COOH
-COOH
精选ppt
O
32
四、鉴别反应
羧酸 NaHCO3 ( + )
苯酚
(— )
练习：
丙醇 苯酚
(— ) NaHCO3(— )
苯甲酸
(+)
FeCl3 (— ) ( + )紫色
精选ppt
33
第二节 取代羧酸
RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。
CH3-CH-COOH
Cl 卤代酸
CH3-CH-COOH
形成五、六元环较稳定，故脱水而不是脱羧
精选ppt
30
二元羧酸脱水脱羧的规律:
COOH (CH2)n COOH
n=0,1 n=2,3
脱羧 脱水
精选ppt
31
练习： COOH
COOH COOH
CH3 CH COOH
COOH
COOH
COOH + CO2
CO2 + CH3CH2COOH
O
C
C O + H 2O
4. 下列化合物中酸性最强的是
A. 乙酸
B. 甲酸
C. 苯甲酸
√D. 乙二酸
精选ppt
23
2.羧基中羟基的取代反应
酰基
O R C OH
+
羧酸衍生物
O
RCX O
酰卤
R C OR’ 酯 OO
R C O C R’ 酸酐
O
R C NHR’ 酰胺
精选ppt
24
⑴. 酯的生成: （酯化反应）
O
H+
O
R C OH + H-O-R’
2. 编号： —COOH的编号最小。
543 2 1 H3CCHCH2 CH2 COOH
H3C
4-甲基戊酸
-甲基戊酸 普通命名
精选ppt
6
H3C
O
4321
H3C C CH C OH
3－甲基－2－丁烯酸
1
COOH
苯甲酸
芳香族酸
精选ppt
7
32 1
CH CH2 COOH
4CH3
3－苯基丁酸
脂肪族酸
1 2 34 5
反应位点分析：
+ HO
脱羧
αC
C O·· H+ +
亲核取代反应：羟基被置换
精选ppt
酸性
14
（二）、化学性质 1. 酸性 RC O H 2 O O R HC O H 3 O O
O上的负电荷越分散就越稳定， H+越易离解，共轭酸的酸性越强
共轭碱的稳定性是判断酸性的指标：
越稳定的离子碱性越弱，而它们
的共轭酸的酸性就越强。
精选ppt
15
127pm
R
p-π共轭效应 127pm
精选ppt
4 3
16
酸性强弱顺序：
OH
CH3COOH>H2CO3>
>H2O>CH3CH2OH
pKa:
4.75
6.37 9.89 15.74 15.9
碱性强弱顺序：
O－
CH3COO－< HCO3－<
< OH－< CH3CH2O－
精选ppt
17
练习： 1. 请写出化学反应式：
CH3COOH+NaHCO3 CH3COONa+H2O+CO2↑
较强酸 较强碱 较弱碱 较弱酸
CH2COOH + NaHCO3
OH源自文库
CH2 COO Na
+ CO2 + H2O
OH 精选ppt
18
2. 请比较酸性的大小
－I效应
O
O
⑴ F CH2C OH > Cl CH2C OH
乙酸
O C OH
O H3C C .
乙酰基
O C.
苯甲酸
苯甲酰基
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11
三、羧酸的结构与化学性质
（一）、结构
·
p-π共轭效应
·O
（Ar）R
C·
sp2杂化
· OH
精选ppt
12
O
H3C C OH
：
4 3
8O：1s22s22p4
参与共轭
杂化
sp2不等性杂化
形成分子骨架
精选ppt
13
p-π共轭效应导致： A、降低羧基C原子的正电性 B、增加羧基O－H键的极性 C、降低-H活性
医用有机化学
第十章 羧酸和取代羧酸
化学教研室 吴海珊(1020403)
精选ppt
1
作业：P.146 3、5 、 6、7
自学：P.135 二 P.142 (二)
精选ppt
2
主要内容：
第一节 羧酸
酸性（重点） 亲核取代反应 脱羧
第二节 取代羧酸
精选ppt
3
第一节 羧酸
一、通式与官能团 1. 通式：
COOH140～160℃ CH2
CO2
+ CH3COOH
COOH
-CH2COOH
p-π共轭效应使碳负离子较稳定
精选ppt
29
丁二酸、戊二酸加热时脱水生成环酐：
O
O
H2C C OH H2 C C OH
H2C H2 C
C C
O + H2O
OO
O
O
CH2 C OH H2C CH2 C OH
O
CH2 C
-H2O H2C CH2 C O
O
O-
C
>
O
H 3C C O-
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21
O
O
O-
C
4 3
O
HC
O-
O
O-
C
>
>
H 3C C O-
＋I效应 - 超共轭
+
+
－I效应(次)，
+
8 8
- 共轭(主)
精选ppt
22
3. 下列羧酸中，酸性最强的是
√A. FCH2COOH B. ClCH2COOH
C. CH3COOH D. HCOOH
R C O R' + H2O
△
⑵. 酰卤的生成:
酯键
O H3C C OH + PCl3
O
C H 3C Cl + H3 PO3
精选ppt
25
⑶. 酸酐的生成
O-
+
RC
R
OH O- H
P2O5
△
R
RC
O
酐键
O C
O + H2O C
O
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26
⑷. 酰胺的生成：
△ RCOOH + H2NR’
至少有1个H
HOOC CH CH2 CH2 COOH
CH3
2－甲基戊二酸
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8
HC CH2
CH3
苯乙烯
甲苯
精选ppt
9
5 CH3
CH3
4CH 3CH 2CH 1CH3
H2C CH3
较复杂
2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷
精选ppt
10
酰基：羧酸去掉羧基中的 羟基，所余下的 原子团。
O H3C C OH
⑵
+I效应
> > H COH 3 O C C H O H 3 C O C H 2 H CO
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19
⑶ COOH COOH COOH
>
>
CH3
NO2
⑷
COOH
COOH
COOH
> H2C
> H3C
COOH
精选ppt
COOH
20
⑸
H－COOH >
COOH
> H3C COOH
碱性： O
HC O-
>
C3H6O2 C8H8O2
H3CCH2 COOH
CH2 COOH
2. 官能团
—COOH
精选ppt
羧基
4
二、命名
注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。
优先次序： －COOH
＞
－CHO C
＞
－OH －NH2
O 较简单
CC
＞
＞
CC
＞ －R
精选ppt
5
1. 选主链：含 —COOH 和重键的最长碳链， 称某酸。
酰胺键
O R C N R’
H
+ H2O
精选ppt
27
3. 脱羧(—CO2)、脱水反应
一元酸：
R
CH2
COONa
NaOH/CaO 高温
RCH3 +Na2CO3
R CH2 CO
RCH2-
O-
碳负离子不稳定，
脱羧越难
精选ppt
28
二元酸：
COOH 160～180℃ CO2 + HCOOH COOH
-COOH
精选ppt
O
32
四、鉴别反应
羧酸 NaHCO3 ( + )
苯酚
(— )
练习：
丙醇 苯酚
(— ) NaHCO3(— )
苯甲酸
(+)
FeCl3 (— ) ( + )紫色
精选ppt
33
第二节 取代羧酸
RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。
CH3-CH-COOH
Cl 卤代酸
CH3-CH-COOH