酸性染料可染改性涤纶研究的进展

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Vol.32 No.7Jul.2010

染 整 技 术

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收稿日期:2010-05-05

作者简介:王钱(1983-),男,在读硕士,主要研究方向为改性涤纶的酸性染料上染

王 钱1 汪少朋2 武志云1

酸性染料可染改性涤纶研究的进展

摘要:本文介绍了涤纶酸性染料可染(ADP)改性的两种方法:共混改性和共聚改性,叙述了其研究和发展状况,指出了制备ADP的实际意义。

关键词:涤纶;改性;酸性染料可染

中图分类号:TS 193.9 文献标识码:A 文章编号:1005-9350(2010)07-0018-03

(1.内蒙古工业大学 轻工与纺织学院 内蒙古 010051

2.中国纺织科学研究院 北京 100025)

随着生活水平的提高以及科学技术的发展,消费者对穿着要求也越来越高,不但要穿着舒适,还要求服装颜色鲜艳,有回归自然的感觉。因此化学纤维只有通过改性才能满足竞争越来越激烈的市场需求[1]。涤纶纤维由于其良好的性能得到了广泛应用,但由于它是疏水性的合成纤维,缺乏能与酸性染料结合的官能团,致使染色困难。通常只能用分散染料染色,并且必须在高温高压下或借助载体进行染色,成本较高,对环境也造成污染。而酸性染料价格低廉、色谱齐全、色泽鲜艳[2],且酸性染料可染涤纶(ADP)能与羊毛等同浴染色,具有很好的应用前景。因此制备ADP成为许多科学工作者多年来不断追求的目标[3]。

几十年来,为纺制阴离子染料可染型(ADP)涤

纶,国外有许多学者一直致力于这一课题的研究、开发工作,也曾取得了一定的进展。采用共聚法在涤纶纤维中引进带叔胺基的化合物,由于热稳定性差,效果不佳,未能获得工业应用;采用接枝法虽可制取ADP涤纶,但由于接枝后的纤维,拉伸性能差,也未能工业化;直至1972年,日本东洋纺公司采用叔胺基涤纶于PET共混纺丝研制成功后,才开发了ADP涤纶长丝——商品名“Cerece”。用其制成的织物,染色后色彩鲜艳,但不足的是其色牢度差,同时还需采用高温(130℃)高压染色,仍不够理想。由于上述原因,所以ADP涤纶尚未获得广泛应用[4]。

鉴于涤纶纤维缺乏与酸性染料亲和的基团,并且结构紧密,不利于染料的扩散,所以为了使涤纶具有对酸性染料的亲和性能,就必须从以下两方面着手:(1)疏松纤维的内部结构;(2)在涤纶大分子链中引进碱性的极性基团。2.1 共混改性

1 酸性染料可染改性涤纶的发展概况

2 酸性染料可染改性涤纶的研究现状

第32卷第7期

2010年7月19

王 钱等:酸性染料可染改性涤纶研究的进展

目前广泛采用切片共混纺丝来改善PET的染色性,其目的是为了使PET纤维物理结构变得疏松,从而使染料易进入纤维,也有引入含染座大分子的作用。

PET和锦纶6、锦纶66共混,虽可使染料上染率提高,达到染色改性的目的,但由于大量掺入了能与酸性染料结合的末端胺基,其结果会降低涤纶的物理性能及某些优越特性,造成加工上的困难。

PET和聚酰胺、PEG共混,由于添加了PEG,所得原丝的白度和耐酸稳定性降低,且添加的PEG易于从纤维中脱落而产生染斑,故此法也不理想。

PET和含有叔胺的二元醇的涤纶共混,此法共分两步进行。第一步是将含有叔胺的二元醇和DMT经酯交换、缩聚反应后得到含有叔胺的涤纶。第二步是将制得的含叔胺的涤纶先与PET共混,再经熔融纺丝即可制得酸性染料可染的涤纶纤维[4]。

美国专利[5]公开了PET和含叔胺基团的聚酰胺共混,由于使用了磷化物来提高涤纶的可染性,导致纤维的白度下降。

王连军等[6]将PET和含有一哌嗪环的聚酰胺在195℃下共混,获得了酸性染料可染的涤纶纤维。2.2 共聚改性

通过引入含有碱性基团的共聚组分,使共聚酯对酸性染料具有亲和性,通常引入的第三组分为含氮的二元酸,二元醇或羟基酸[7],或者是胺(叔胺、季胺)类化合物。这一改性方法对PET纤维与羊毛混纺织物进行同浴染色时将有裨益,但由于含氮的第三单体的热稳定性差,导致上染纤维色牢度差,从而制约了它的发展。

(1)PET与一端带有叔胺基、另一端带有羧酸或酯的、平均聚合度为5~50的聚含氧亚烷基共聚制得共聚酯。由于低分子胺在高温共聚反应中,易于热分解而导致显著着色,所以此法未能达到实用阶段。

(2)PET与内含一个或两个以上的胺或铵盐,并且至少在一个末端基有酯形成基的线状乙烯聚合物共聚。所谓酯形成基是指具有酯键形成能力的官能团,如-COOR、-COOH等。乙烯聚合物的分子量在1~5万时,分散性和染色性较好。乙烯聚合物在试样内的添加量应合适,添加量过低,染色性变差,添加量过高,涤纶的机械性能降低。

(3)用双折射率为(15~100)×10-3的高取向聚酯未拉伸丝,经过疏水性基团引发剂、膨润剂、胺基乙烯酯改性剂处理,使之接枝共聚制的ADP。此法会使纤维回缩,而且接枝后的纤维拉伸性能差,丧失涤纶的优良性能[4]。

1958年杜邦公司为了改进涤纶纤维的可染性,采用添加2%摩尔的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)作为第三组分制出称为达克伦T-64[8]的共聚品种。

同年,帝人公司和伊斯曼柯达公司用1,4-双羟基甲基环己烷代替乙二醇与对苯二甲酸缩聚,制成了称为柯达尔或威可坦[8]的涤纶纤维。

加拿大专利[9]中,以1,4-双氨丙基哌嗪作为改性剂,先于对苯二甲酸、脂肪酸反应生成盐,再加入到反应釜中进行缩聚,得到的改性涤纶对酸性染料有很好的上染率。

美国专利[10]中,以四甲基哌啶醇为改性剂,当涤纶中氮的质量分数为0.05%~0.25%时,得到的改性涤纶在酸性染浴中染色,获得令人满意的效果。

涤纶纤维手感柔软,光泽柔和,具有很好的抗起球性,既能纯纺,也能和棉、毛、丝、麻等天然纤维混纺。由于其良好的性能得到了广泛的应用,但由于其缺少染色基团,很难实现常压染色,酸性染料可染涤纶的研究更是一个难题。毛/涤混纺织物的染色,通常需要分别对涤纶和毛条进行条染,这一方面加大了染色工艺控制的难度,延长了产品对市场的响应时间[11],另一方面也增大了生产成本。酸性染料可染涤纶纤维可与羊毛、丝绸等同浴染色,且上色均匀,同时也解决了上述难题,具有很大的发展前途和市场前景,一旦实现工业化,将会带来显著的经济社会效益,为我国国民经济的发展、为纺织品的附加值提升做出贡献。

4 参考文献

3 结语

吴海霞,杨 韬,周静宜等.聚酯纤维的染色改性[J]聚酯工业,2000,13(3):11.

Yan hui, Jun zhao. Acid dyeable polyester compositions[P].US6576340,2003-06-10.

丁金玲,汪少朋,黄关葆.酸性染料可染改性涤纶研究的

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