7多环芳烃与非苯芳烃

3*重氮盐的反应（参见芳胺一章）
4*联苯胺重排（参见P144 Or 芳胺一章）
７.２.3 化学性质
联苯可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个 苯环所取代，因此，每一个苯环与单独苯环的行为 是类似的，苯基取代基是邻对位定位基。
７.３. 稠环化合物
７.３.1 定义：
两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 ７.３.２. 重要稠环化合物的名称和结构
81
7
2
6
3萘
54
1,4,5,8称为位 2,3,6,7称为位
8 91
7
2
6
3蒽
5 10 4
1,4,5,8称为位
2,3,6,7称为位
9,10位称为中位
萘的结构
环闭共轭体系(大键)； C-C键长不完全等同； 电子云不完全平均化； 离域能 ~255kJ/mol。
142.1 136.3pm
142.3
141.8
O
萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘 甲酸。
NH2
<O>
NO2
<O>
COOH
COOH
NO2 COOH
电子云密度高 的环易被氧化。
COOH
（2） 萘的还原
H2 / pt 高温高压
H2 / 弱催化剂 高温高压
H2 / Ni (pd) Na C2H5OH 152oC
Na (or Li) NH3-C2H5OH (2mol)
结构特点
sp2杂化，平面结构，键长不均等（但与普通的单 双键又不同）。所以不能用一个完美的结构式来表达， 平时用最稳定的共振极限式来表达。
6 54 3
7
2
菲 有五种不同的位置1-8，
8
1
2-7，3-6，4-5，9-10。
9 10
亲电取代反应最易在萘的位，蒽的中位，菲的9， 10位发生。
CH3
O
1 O3
SO3H
85%
*3 萘的酰基化
O + CH3CCl
AlC-1l53oCCS2
AlCl3 C265H05oNCO2
COCH3
75%
COCH3
90%
*5 萘环上取代基的定位效应
G (o,p)
主
次
G(o,p)
热
热
次
主
从动力学考虑
活化基团使反应在同环发生。钝化基团使反应 在异环发生。 -位优于-位。
主
（4）萘的亲电取代反应 *1 萘亲电取代反应的讨论 萘的-位比-位更易发生亲电取代反应。
共振论的解释
EH
H Cl
+
-位取代两个共振式+都 有完整的苯环。
+E
E
H
H +
-位取代只有一个共振式 有完整的苯环。
分子轨道理论的解释
HG H
H G
HOMO轨道的-位电 子云密度高，所以 -位的亲电取代是 动力学控制的反应。
Na C2H5OH 78oC
Na (or Li) NH3-C2H5OH (4mol)
（3）萘的加成
1,4-加成
+ Cl2
低温
1,2-加成 Cl2 低温
H Cl H Cl H
H Cl Cl
1,2,3,4-四氯化萘
Cl
-2HCl
1,4-二氯代萘
Cl
H Cl
H Cl
-HCl
1,4-二氯 化萘
Cl
1-氯代萘
35
Ⅰ 多环芳烃
７.１多苯代脂烃
链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物 称为多苯代脂烃
７.１.１命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基
CH2
CH
C2HC2H
二苯甲烷
三苯甲烷
1，2-二苯乙烷
７.１.2 制备 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。
CH2Cl2
C6H5CH2C6H5
H
-位的空阻比-位 大，所以-位的亲电 取代是热力学控制的 反应。
*2 萘的硝化和卤化
Br
Br2 CH3COOH
Cl2 I2 C6H6
72-75%
HNO530,HoC2SO4
NO2
4-5% + NO2
92%
Cl
92%
*3 萘的磺化
40-80oC + H2SO4
160oC
SO3H
96%
160oC H2SO4
C6H6 + ClCH2CH2Cl CHCl3
AlCl3
C6H5CH2CH2C6H5 (C6H5)3CH
CCl4
(C6H5)3CCl
７.１. ３ 化学性质
* 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发 生取代反应。
* 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也 具有良好的反应性能。
(C6H5)3CH H2CrO4 HOAc (C6H5)3COH
对应《有机化学》徐寿昌第七章 多环芳烃非苯芳烃
exit
本章目录
Ⅰ 多环芳烃
3
７.１多苯代脂烃
3
７.２ 联苯
7
７.３. 稠环化合物
9
Ⅱ 休克尔规则和非苯芳香体系
27
７.４ 非苯芳香体系
27
７.５ 休克尔规则
27
７.６ 单环化合物芳香性的判别
28
７.７ 分子轨道理论对休克尔规则的说明 34
７.８ 轮烯芳香性的判别
主
G (m )
G(m)
热
热
主
主
从热力学考虑
6位，7位空阻小，所以，在6，7位取代是热 力学控制的产物。（磺化，酰基化）
*6 萘环取代 反应实例
H2SO4 >150oC
HO 3S
CH3
化合物一般不发 生側链卤化，因
为环本身活泼
Cl2 I2 （催）
HNO3-HOAc 80oC
O O
CO2H
O AlCl
(C6H5)3CH
Br2
(C6H5)3CBr
(C6H5)3CH + Na+NH2
(C6H5)3C-Na+ + NH3
７.２ 联苯
两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联 苯类化合物。
3 2 2' 3' 3 2 2' 3' 2"3"
７.２.1 4 11' 4' 4 11' 4'1" 4"
命名
5 6 6' 5' 5 6 6' 5' 6"5"
2 分解
CH3
O
CH3 CH3
二乙酰（10）
CH3 1 O3 2 分解
CH3
O 2OHC-C-CH3 丙醛酮（1）
７.３.3 萘的化学性质
（1）萘的氧化
O
O
V2O5
O
200-500oC
CrO3-HOAc 10-15oC
O
O
温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。
CH3
CrO3-HOAc 25oC
O CH3
C6H35NO2 , O
CH 3
Cl CH 3
NO 2 CH 3
CH3
OH NO 2
H2SO4 HNO3
OH NO 2
NO 2
７.３.4 蒽的伯齐还原
Na/NH3(液) C2H5OH
７.３.５
Na/NH3(液) C2H5OH
菲的氧化
KMnO4
Na/NH3(液) C2H5OH
二联苯
三联苯
CC l l 3 2 2' 3'
4
11'
4'
5 6 6' 5'
2，2’-二氯联苯
3 2N2O2' 3'
4
11'
4' N2O
5 6 6' 5'
2，4’-二硝基联苯
７.２.2 制备
1*工业 2C6H6 2*乌尔门反应
700-800℃
C6H5-C6H5பைடு நூலகம்+ H2
2
I + 2Cu ⊿
+ 2CuI