2-氟丙烯酸甲酯的合成
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
并且，2- 氟丙烯酸甲酯在医药、材料工业中也有着
1.1 原料试剂及仪器 氟 乙 酸 甲 酯（ 工 业， 常 州 开 元 ）、 多 聚 甲 醛（AR，
光复试剂）、三聚甲醛（AR，光复试剂）、草酸二甲酯（AR， 西亚试剂）、甲醇钠（AR，光复）和甲醇（工业，榆天化）、 正戊烷（AR，科龙试剂）、对苯二酚（AR，光复）、2，6二叔丁基对甲酚（BHT，AR，科龙试剂）、甲苯（工业， 长岭炼化）、N，N- 二甲基甲酰胺（AR，光复）等。
O O FOF F
图 2 克莱森钠盐的合成
Fig.2 Synthesis of Claeson sodium salt
O
O +(CH2O)n
F
OO
O+
如图 2 所示，在 1000 ml 带搅拌的三口瓶中，加入
OF
O
NaO
OH
甲醇 166 ml，正戊烷 184 ml，氟乙酸甲酯 92 g（1 mol），
云南化工 Yunnan Chemical Technology
Aug.2018 Vol.45，No.8
Ma，30~50℃）至无溶剂馏出时，再浓缩 0.5 h。本步产
物 浓 干 后 直 接 进 行 下 步 反 应， 不 计 收 率， 按 理 论 产 量
（Xi’an Ruilian New Materials，Co.，Ltd，Xi’an 710077，China）
Abstract：Methyl fluoroacrylate（2- ）has a wide range of uses in medicine，material industry and optical fiber communication.In this paper，methyl fluoroacetate and oxalate two methyl ester were used as raw materials to produce Claeson sodium salt intermediates through condensation reaction，and then reacted with polyformaldehyde to produce 2-fluoroacrylate.The products were confirmed by 1H-NMR、and IR spectra and GC-MS spectra.The process has the advantages of short route，simple operation and high yield.
克莱森钠盐合成路线见图 2。
高 。 [7，8]
O
O
F
+
O
O
ONa O
O + NaOMe
O
ONa O
O O
O
F
OO O OO FF F ++ +
OO O OO
OOO O + +NaNOaMO+eMNeaOMe
OOO O
ONOaNa OOONa O
OO O
பைடு நூலகம்
+ +2 M2 eM+OeHO2HMeOH OO O
岛 津 GC-2014C 气 相 色 谱 仪（ 岛 津 国 际 贸 易 有 限 公司），DSC-60 差式扫描量热仪（岛津国际贸易（上
重要的用途，是有用的医药、涂料、半导体光刻胶材料 等的合成中间体，工业生产用量逐年升高 [6]。
海）有限公司），GC-MS（Thermo scientific），AVATAR 360 FT-IR 傅立叶变换红外光谱仪（尼高力仪器公司），
Key words：Methyl 2-Fluoroacrylate；condensation reaction
光纤通讯是现今信息高速公路的重要组成部分，光 1 实验部分
纤分为石英光纤和塑料光纤 [1]。含氟高分子材料因氟原 子重、震动性小，具有玻璃化温度高、表面能低、耐老 化及聚合物透明性高等优点而成为人们研究塑料光纤的 首选 。 [2-4] 含氟高分子光纤材料性能在很大程度上取决 于单体的结构，全氟丙烯酸酯类单体生产成本过高，并 有很大聚合难度，有商业价值的主要是丙烯酸部分 2 位 氟代和酯基上的全氟代聚合物，因此 2- 氟丙烯酸甲酯 是生产含氟高分子光纤材料的关键单体 [5]。
关键词：2-氟丙烯酸甲酯；缩合反应 中图分类号：O623.76 文献标识码：A 文章编号：1004-275X（2018）08-111-02
Synthesis of Methyl 2-Fluoroacrylate
Wang Caixia，Hu Huayuan，Zhang Yang，Huo Dongsheng，Wang Pengfei， He Xiaoyun，Shi Miao，XU Yiwei，Li Qigui
本文以氟乙酸甲酯和草酸二甲酯为原料，经克莱森
AVANCE 300HZ 超导傅立叶数字化核磁共振谱仪（瑞士
缩合反应合成克莱森钠盐中间体，再与多聚甲醛反应制
Bruker 公司）。
得 2- 氟丙烯酸甲酯，合成路线如图 1 所示。经过工艺
1.2 克莱森钠盐的合成
优化实现了工业化生产，且工艺简单、操作简便，收率
2018 年 8 月 第 45 卷第 8 期
云南化工 Yunnan Chemical Technology
doi ：10.3969/j.issn.1004-275X.2018.08.044
Aug.2018 Vol.45，No.8
2-氟丙烯酸甲酯的合成
王彩霞，胡华院，张 洋，霍东升，王鹏飞， 何晓芸，石 苗，徐亦为，李启贵
图 1 2- 氟丙烯酸甲酯合成路线图
草酸二甲酯 124 g（1.05 mol），甲醇钠 59.4 g（1.1 mol），
Fig.1 Synthetic route of Methyl 2-Fluoroacrylate
25~35℃反应 24 h，停止反应。反应液减压浓缩（P<0.85
·111·
2018 年 8 月 第 45 卷第 8 期
（西安瑞联新材料股份有限公司，陕西 西安 710077）
摘 要：2-氟丙烯酸甲酯在医药、材料工业、光纤通信中有广泛的用途。以氟乙酸甲酯和草酸二甲酯为原 料，经缩合反应生成克莱森钠盐中间体，再与多聚甲醛反应制得2-氟丙烯酸甲酯。产物经1H-NMR、红外光谱、 GC-MS等表征确认。本工艺路线短、操作简便，收率较高。
1.1 原料试剂及仪器 氟 乙 酸 甲 酯（ 工 业， 常 州 开 元 ）、 多 聚 甲 醛（AR，
光复试剂）、三聚甲醛（AR，光复试剂）、草酸二甲酯（AR， 西亚试剂）、甲醇钠（AR，光复）和甲醇（工业，榆天化）、 正戊烷（AR，科龙试剂）、对苯二酚（AR，光复）、2，6二叔丁基对甲酚（BHT，AR，科龙试剂）、甲苯（工业， 长岭炼化）、N，N- 二甲基甲酰胺（AR，光复）等。
O O FOF F
图 2 克莱森钠盐的合成
Fig.2 Synthesis of Claeson sodium salt
O
O +(CH2O)n
F
OO
O+
如图 2 所示，在 1000 ml 带搅拌的三口瓶中，加入
OF
O
NaO
OH
甲醇 166 ml，正戊烷 184 ml，氟乙酸甲酯 92 g（1 mol），
云南化工 Yunnan Chemical Technology
Aug.2018 Vol.45，No.8
Ma，30~50℃）至无溶剂馏出时，再浓缩 0.5 h。本步产
物 浓 干 后 直 接 进 行 下 步 反 应， 不 计 收 率， 按 理 论 产 量
（Xi’an Ruilian New Materials，Co.，Ltd，Xi’an 710077，China）
Abstract：Methyl fluoroacrylate（2- ）has a wide range of uses in medicine，material industry and optical fiber communication.In this paper，methyl fluoroacetate and oxalate two methyl ester were used as raw materials to produce Claeson sodium salt intermediates through condensation reaction，and then reacted with polyformaldehyde to produce 2-fluoroacrylate.The products were confirmed by 1H-NMR、and IR spectra and GC-MS spectra.The process has the advantages of short route，simple operation and high yield.
克莱森钠盐合成路线见图 2。
高 。 [7，8]
O
O
F
+
O
O
ONa O
O + NaOMe
O
ONa O
O O
O
F
OO O OO FF F ++ +
OO O OO
OOO O + +NaNOaMO+eMNeaOMe
OOO O
ONOaNa OOONa O
OO O
பைடு நூலகம்
+ +2 M2 eM+OeHO2HMeOH OO O
岛 津 GC-2014C 气 相 色 谱 仪（ 岛 津 国 际 贸 易 有 限 公司），DSC-60 差式扫描量热仪（岛津国际贸易（上
重要的用途，是有用的医药、涂料、半导体光刻胶材料 等的合成中间体，工业生产用量逐年升高 [6]。
海）有限公司），GC-MS（Thermo scientific），AVATAR 360 FT-IR 傅立叶变换红外光谱仪（尼高力仪器公司），
Key words：Methyl 2-Fluoroacrylate；condensation reaction
光纤通讯是现今信息高速公路的重要组成部分，光 1 实验部分
纤分为石英光纤和塑料光纤 [1]。含氟高分子材料因氟原 子重、震动性小，具有玻璃化温度高、表面能低、耐老 化及聚合物透明性高等优点而成为人们研究塑料光纤的 首选 。 [2-4] 含氟高分子光纤材料性能在很大程度上取决 于单体的结构，全氟丙烯酸酯类单体生产成本过高，并 有很大聚合难度，有商业价值的主要是丙烯酸部分 2 位 氟代和酯基上的全氟代聚合物，因此 2- 氟丙烯酸甲酯 是生产含氟高分子光纤材料的关键单体 [5]。
关键词：2-氟丙烯酸甲酯；缩合反应 中图分类号：O623.76 文献标识码：A 文章编号：1004-275X（2018）08-111-02
Synthesis of Methyl 2-Fluoroacrylate
Wang Caixia，Hu Huayuan，Zhang Yang，Huo Dongsheng，Wang Pengfei， He Xiaoyun，Shi Miao，XU Yiwei，Li Qigui
本文以氟乙酸甲酯和草酸二甲酯为原料，经克莱森
AVANCE 300HZ 超导傅立叶数字化核磁共振谱仪（瑞士
缩合反应合成克莱森钠盐中间体，再与多聚甲醛反应制
Bruker 公司）。
得 2- 氟丙烯酸甲酯，合成路线如图 1 所示。经过工艺
1.2 克莱森钠盐的合成
优化实现了工业化生产，且工艺简单、操作简便，收率
2018 年 8 月 第 45 卷第 8 期
云南化工 Yunnan Chemical Technology
doi ：10.3969/j.issn.1004-275X.2018.08.044
Aug.2018 Vol.45，No.8
2-氟丙烯酸甲酯的合成
王彩霞，胡华院，张 洋，霍东升，王鹏飞， 何晓芸，石 苗，徐亦为，李启贵
图 1 2- 氟丙烯酸甲酯合成路线图
草酸二甲酯 124 g（1.05 mol），甲醇钠 59.4 g（1.1 mol），
Fig.1 Synthetic route of Methyl 2-Fluoroacrylate
25~35℃反应 24 h，停止反应。反应液减压浓缩（P<0.85
·111·
2018 年 8 月 第 45 卷第 8 期
（西安瑞联新材料股份有限公司，陕西 西安 710077）
摘 要：2-氟丙烯酸甲酯在医药、材料工业、光纤通信中有广泛的用途。以氟乙酸甲酯和草酸二甲酯为原 料，经缩合反应生成克莱森钠盐中间体，再与多聚甲醛反应制得2-氟丙烯酸甲酯。产物经1H-NMR、红外光谱、 GC-MS等表征确认。本工艺路线短、操作简便，收率较高。