金属有机配合物

金属有机配合物
M0Fs一般都是用溶剂热法合成的，有研究表明，合成的方法不同得到的MOFs的性能有可能不一样。

O．M.Yaghi等采用分步合成和一次性合成制备MOF-500([(Fe304)一(SO4)(BPDC)6(BPE)6]8-[NH2(CH3)2+13H2O·8DMF]，BP—DC为4，4二苯二甲酸，BPE为顺式一1，2-二一4一乙烷吡啶)时发现合成的最终产物在吸氢性能上有所差异，这是因为分步合成的中间产物IRMOP-51([(Fe3O4)(SO4)(BPDC)6(PY)12] 8-[NH2一(CH3) 13H2O·8DMF)，py为嘧啶]不溶，从而阻碍了MOF- 500的合成。

进一步的研究还发现，制备过程中MOFs暴露在空气或水中的程度不同，其储氢性能也不同。

J．Perles等用溶剂热法合成Sc(BDC)3时用有机酸及其钠盐的混合液为有机配体，并加入O-Phen(邻菲罗啉)来调整溶液的pH值，最后得到了单一相的产物，这可以用来指导我们合成高纯度的MOFs。

目前，已有许多研究者在金属离子调节MOFs孔结构方面做了系统的研究，如日本 Myoudaiji大学分子科学学院的Kumagai等人用2一氨基苯甲酸(2一abaH)分别与MCl2·nH2 0(M=Ca、Sr、Ba)桥联生成配位聚合物[Ca(2-aba)2 (H2O)3]、[{Sr(2-aba)2(H 2O)2}·H2O]和[Ba(2-aba)2(H20)]。

Rogan等人以2，2’-联吡啶 (dipya)作为有机配体。

在对苯二甲酸钠(Na2BDC)溶液中分别与Co(II)、Ni(II)、Cu(Ⅱ)络合，生成立方体的红色晶体Co(BDC)(dipya)·5H2 0、棱镜状的浅蓝色晶体Ni(BDC) (dipya)·5H2O和八面体的绿色晶体Cu(BDC)(dipya)·H2 O。

乌克兰Kiev大学无机化学系的Boldog和德
国Leipzig大学无机化学系的Sieler等将4， 4’联哌唑(bpz)分别与Zn2+、Cr2+ 、Cu2+、Co2+等多种金属离子配位，形成形貌不同的一维线性链状聚合物[Cu(bpz)(H20)，(SO4)]H2O、梯形状聚合物[Zn(bpz)。

(H20)(NO3)](N)，二维平面格状聚合c0(bpz)ch·2MeOH、层状聚合物[cd(bpz)(NO2)]，三维空间网状聚合物[Cu(bpz)(H2 0)2](ClO3)2·4H2O等十几种络合聚合物。

另外，决定配位构型的金属中心的配位数除了受中心原子本身电子结构的影响外，还受配体的大小、齿数和形状的影响。

同时，有些配体的电荷环境在电子效应的作用下也会对金属中心的电子结构有所改变。

所以，在调控聚合物的网络拓扑结构时，需综合考虑金属中心和有机配体两方面的因素。