05-绿色化学的应用实例

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“超临界水”是水处于临界温度374摄氏度、225个大气 压以上状态的存在形式,它既不是气体,也不是液体。水在这 种状态下具有较强的消毒功能,通常在常温常压下无法分解的 物质,如二恶英等在这种状态下也会被分解。
虽然超临界水的制造成本较高,但是由于它不存在残留药 物等危险性,因此仍有利用价值,可望用于喷洒人参及名贵蔬 菜。
臭氧可用臭氧机生产,通以11万伏的高压,便可产生,而 且效率越高,成本越低。若应用无污染造纸新技术,定能使造 纸业在具有5000年文明的古国中再铸辉煌。
绿色漂白剂、消毒剂的开发
(三)过氧化氢
以氯为活性组分的消毒剂,如氯气、次氯酸钠(NaClO), 具有杀菌效果明显的优点。但是,为明确达到杀菌效果,含氯 消毒剂的使用方法规定必须达到一定的残留,这更容易引起副 作用。
亦可用甲醇(CH3OH)代替草酸进行上述制备而不必通入 N2。
6KClO3+ CH3OH +3H2SO4=6ClO2↑+CO2↑+3K2SO4+5H2O ClO2不仅可以用于自来水消毒、杀菌,也可以用于纸浆等
的漂白,同样不会生成二恶英等有害的有机氯化物,因此ClO2 被称为“绿色试剂”。
另外,国内外也开发了以稳定二氧化氯作为主要成分的洗 涤消毒剂。该类产品多以液体状态为主,可广泛用于家庭中洗 涤水果、蔬菜、餐具等,并能杀灭多种病菌。
二恶英——传统消毒、漂白剂氯气带来的危害
(二)二恶英的产生
OH
Cl
+ 3Cl2
OH
+ 3HCl
Cl
Cl
Cl
Cl
O---H Cl
Cl
+
O
Cl
+2HCl
Cl
Cl H---O
Cl
O
Cl
Cl
除氯气消毒、漂白可能会产生二恶英外,使用卤
代酚为原料的化学反应(如2,4-D的合成——第七章)、 森林燃烧、焚烧垃圾(尤其是含氯等卤素的垃圾,如 PVC的焚烧处理——第十一章)等,都可能生成二恶 英。
母体结构如A所示。毒性很强的一类化合物是A的各种
氯代物(单氯代或多氯代)。因为芳环上可被氯取代的
氢很多,因此各种氯代二恶英数目惊人(仅A的二氯代
化合物就有10种异构体) 。
O
Cl
O
Cl
O A
Cl
O
Cl
B
研究表明,二恶英类化合物中毒性最强的是A的
一种四氯代物B,其二个氯原子处于相邻的位置,且结
构具有很强的对称性和“源自文库感”。
(一)二氧化氯
ClO2是一种易爆的气体,易分解,因此通常现场制备、现场使
用,其制备原理是氯酸盐(如氯酸钾,KClO3)与还原剂(如二氧化 硫,在反应体系中由亚硫酸钠和硫酸直接产生)的反应。
2KClO3 + Na2SO3 + H2SO4 = 2ClO2↑+ K2SO4 + Na2SO4 + H2O 为了防止ClO2爆炸,在上述制备过程中要通入氮气(N2)将ClO2冲淡
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绿色漂白剂、消毒剂的开发
(二)臭氧
造纸术是华夏子孙为之自豪的中国四大发明之一,但造纸 行业所带来的污染却让我们深感头痛。当今世界各国的造纸厂 多用氯和次氯酸钠漂白纸浆,这种工艺严重污染环境,且氯导 致致癌物的产生。
但臭氧作为“绿色试剂”,也可应用于自来水消毒、纸浆 漂白。在漂白纸浆的过程中,严格控制臭氧漂白和反应器中水 的注入量,以便进行水洗并将纸浆分离出来,因而不存在用硫 磺处理时的废气和臭味,基本上消除了氯气漂白所带来的污染。
Cl2 + H2O ⇋ HClO + HCl 但是,氯气对有机物的氯化作用,可能会导致有 毒有机物如氯仿(CHCl3)、二恶英(Dioxin)的
生成。
特别是“谈虎色变”的二恶英的生成,使氯气由 曾经“消毒必氯气”的辉煌时代走向终结。
二恶英——传统消毒、漂白剂氯气带来的危害
二恶英的结构
二恶英是一类具有高毒性的芳香族化合物的总称,
高铁酸盐早在1702年就被发现,但高铁酸钾(K2FeO4)。 作为一种新型水处理剂是20世纪70年代以后开发成功的。
高铁酸盐(钠、钾)是六价铁盐,具有很强的氧化性,溶 于水中能释放大量的原子氧,从而非常有效地杀灭水中的病菌 和病毒。同时,自身被还原成新生态氢氧化铁[Fe(OH)3],作 为一种品质优良的无机絮凝剂高效地除去水中的微细悬浮物。
以过氧化氢为活性组分的绿色消毒剂,不仅具有良好的 杀菌效果,而且无色无味,其残留物过氧化氢在水中会很容易 分解为氧气和水,无任何有害残留物,因此是环保型消毒剂。 这类产品可广泛应用于家庭及医院、学校等公共场所,也可以 应用于饮料行业挥手包装物及生产装置的消毒。
绿色漂白剂、消毒剂的开发 (四)高铁酸盐
二、绿色漂白剂、消毒剂的开发 ~(^-^)~
有漂白、消毒作用的氯气的代用品,可用二氧化氯 (ClO2)或不含氯的过氧化氢(H2O2)、臭氧(O3) 等物质,使用它们的无污染漂白、消毒技术,将对传统的 有严重环境污染的造纸厂纸浆氯化漂白和次氯酸盐漂白, 以及自来水消毒等产生绿色革命。
绿色漂白剂、消毒剂的开发
院广
2011
西

师 范


化 学 化 工 学
PPT作品
按照美国《绿色化学》 (GreenChemistry)杂志的定义,绿 色化学是指:在制造和应用化学产品 时应有效利用(最好可再生)原料,消 除废物和避免使用有毒的和危险的 试剂和溶剂。
一、二恶英——传统消毒、漂白剂氯气带来的危害
在传统的消毒、漂白领域,常用的试剂是氯气 (Cl2),利用的是其生成的次氯酸(HClO)的 氧化性。
由于其强烈的氧化和絮凝共同作用,高铁酸盐的消毒和除 污效果,全面优于含氯消毒剂和高锰酸盐。更为重要的是,它 在整个对水的消毒和净化过程中,不产生任何对人体有害的物 质。因此,高铁酸盐被科学家们公认为绿色消毒剂。
绿色漂白剂、消毒剂的开发 (五)超临界水
据报道,日本一家公司正在研究用“超临界水”作高级蔬 菜的消毒剂。这种特殊的水不会污染环境,是清洁绿色蔬菜的 理想洗涤剂。
并吹出。如果使用草酸(HOOC-COOH,C2H2O4)为还原剂,则可不必 通入N2,这是因为反应体系本身有二氧化碳(CO2)生成,能起到冲淡并
吹出ClO2的作用。
2KClO3 + H2C2O4 + H2SO4 = 2ClO2↑+ 2CO2↑+ K2SO4 + 3H2O
绿色漂白剂、消毒剂的开发
(一)二氧化氯
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