高效液相色谱法测定沉积物中的多溴联苯醚_张向荣

第26卷,第4期光　谱　实　验　室Vol.26,No.4 2009年7月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atory July,2009

高效液相色谱法测定沉积物中的多溴联苯醚

张向荣 薛科社

(西北大学南校区99号信箱城市与资源学系段东平收转　西安市长安区新校学府大道1号　710069)

摘　要　以二氯甲烷/正己烷为提取溶剂,采用Hy persil OD S柱(150×4.6m m,5 m),流动相为乙腈/水(90∶10),流速为1mL/min,检测波长为226nm,高效液相色谱法测定沉积物中多溴联苯醚.该方法平均回收率为98.87%,RSD小于2%,能够满足分析需求。

关键词　高效液相色谱法;沉积物;多溴联苯醚

中图分类号:O657.7+2 文献标识码:A 文章编号:1004-8138(2009)04-0986-04

1　前言

多溴联苯醚(Poly brominated diphenyl ethers,简称PBDEs)是一类目前使用最广泛的溴代阻燃剂,主要添加于塑料、电子以及涂料等产品中。这种非反应性添加型的阻燃剂,易于通过各种途径进入环境,如PBDEs的生产添加过程、含PBDEs阻燃剂产品的使用和废弃期间以及其他一些途径[1]。PBDEs具有疏水性、持久性和生物富集性,易于在颗粒物和沉积物中吸附以及在生物体中富集并可以在环境中长距离迁移[2],成为环境中到处扩散的持久性有机污染物。最近的研究证实, PBDEs这类溴化物会干扰甲状腺激素,妨碍人类和动物脑部与中枢神经系统的正常发育。

目前,国内对环境样品中PBDEs检测的主要方法有气相色谱-负化学电离源质谱法(GC-NCI-MS)[3,4]、气相色谱-电子捕获检测法(GC-ECD)[5]、高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)[6]等,但使用高效液相色谱法对其进行检测的非常少[7]。因此,本研究使用超声波辅助萃取和高效液相紫外检测法,对沉积物中PBDEs进行检测,建立了一种沉积物中PBDEs的分析方法。

2　实验部分

2.1　仪器与试剂

高效液相色谱仪(1100型HPLC,美国Agilent公司),配紫外检测器;KQ5200型超声波清洗器(昆山超声仪器有限公司);RE-52型旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂)。

乙腈(色谱纯);二氯甲烷、正己烷、异辛烷(分析纯);实验用水为高纯水。

三溴二苯醚(BDE-28),溶剂为异辛烷;工业八溴二苯醚(包括BDE-153、BDE-183、BDE-196、BDE-197、BDE-203和BDE-207),溶剂为异辛烷;十溴二苯醚(BDE-209),溶剂为甲苯/异辛烷(V/V=1∶9),均购自美国Accu Standard公司。各标准溶液开封后装入棕色的标准样品中,密封后

西北大学研究生创新基金资助项目(07YZZ16)

联系人,电话:(029)88308417;E-mail:z hxr226@

作者简介:张向荣(1980—),女,陕西省宝鸡市人,助理工程师,主要从事环境监测与管理研究工作。

收稿日期:2008-09-26;接受日期:2008-10-20

放冰箱中避光保存。

PBDEs 混合标准溶液的配制:分别移取三溴二苯醚、

工业八溴二苯醚和十溴二苯醚的标准溶液适量体积,用异辛烷稀释,配制成所需的标准溶液。2.2　样品处理

沉积物样品采回实验室后于室内自然风干,用粉碎机粉碎,过80目筛于磨口棕色样品瓶中,放入冰箱内保存。准确称取20g 沉积物样品,放入100mL 三角瓶中,加入2g 剪细的铜片脱硫,加入40m L 二氯甲烷/正己烷(体积比为1∶1)混合溶液超声提取10min,静置后倒出提取液,重复两次合并提取液,然后用旋转蒸发器浓缩至约1mL,加入10m L 正己烷再浓缩,最后定容至1m L,待测。测定前用针头过滤器过滤。图1　P BD Es 混合标样的色谱图

1——BDE-28;2——BDE-153;3——BDE-183;4——BDE-196;5——BDE-203;6——BDE-197;

7——BDE -207;8——BDE -209。

2.3　色谱条件

色谱柱:Hypersil ODS 柱(150×4.6m m I .D .,5 m );流动相:乙腈/水(V /V =90∶10);流速:1mL/m in;紫外检测波长:226nm;柱温:28℃;进样量:5 L 。在本实验条件下,PBDEs 混合标准溶液的8种组分能很好地分离,而且保留时间不超过30min,色谱图见图1。

3　结果与讨论

3.1　流动相的确定

选用了甲醇、乙腈、异丙醇和高纯水作为流动相,比较了在不同配比的情况下,PBDEs 的色谱行为。当甲醇/水=90∶10,PBDEs 各组分不能完全分离;当甲醇/异丙醇/水=90∶3∶7,乙腈/水=80∶20,PBDEs 各组分虽能很好地分离,但保留时间很长。本实验选用乙腈/水=90∶10作为流动相,PBDEs 各组分分离效果很好,且保留时间较短。

3.2　线性关系与检出限

以进样量(ng )为x 轴,测得的峰面积为y 轴,采用外标法对每个化合物建立了校准曲线,并进行回归分析。结果见表1。

表1　PBDEs 的保留时间、线性方程与检出限

化合物保留时间(m i n )

线性方程r 2仪器检出限(pg)

BDE-28

6.273y =3.716x 0.999850.06BDE-15311.367y =6.681x 0.999170.03BDE-18312.908y =6.812x 0.999840.23BDE -19614.866y =

6.831x

0.998900.04BDE-20317.034y =7.900x

0.999860.04BDE-19718.571y =10.532x 0.999070.09BDE-20722.71y =8.303x 0.999990.07BDE -209

27.864

y =7.038x

0.99993

0.06

3.3　回收率与精密度

十溴联苯醚是使用最多的阻燃剂,因此以其为代表进行回收率和精密度实验。在空白基质中添加一定量的十溴联苯醚,对样品中的含量进行重复性测定,结果如表2所示。从表2可知,该方法测

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