三甲基氯硅烷监测方法

三甲基氯硅烷等5项污染物应急监测分析方法汇总

1、水质--三甲基氯硅烷--气相色谱-质谱法

2、水质--三甲基氯硅烷--硝酸银滴定法

3、水质--六甲基二硅醚--气相色谱-质谱法

4、水质--六甲基二硅氧烷--便携气相色谱-质谱法

5、水质--六甲基二硅氮烷--酸碱滴定法

1、水质--三甲基氯硅烷--气相色谱-质谱法

一、适用范围

本方法是实验室测定地表水中三甲基氯硅烷含量的方法。

二、仪器

（1）气相色谱-质谱仪，EI源

（2）旋转蒸发器

（3）氮吹仪

三、试剂

（1）试剂：三甲基氯硅烷（纯度99%）

（2）正己烷：残留农药分析纯

四、步骤

（1）样品预处理：用1L量筒量取1L水样，用一定量二氯甲烷萃取2次，振荡30min，静置分层，收集有机相浓缩至1mL，加入100mL正己烷，再减压浓缩到1mL左右，上机测试（未经实验验证）。

（2）GC-MS分析

色谱柱：DB-5MS 30m×0.25mm×0.25um

色谱条件：40℃保持1min，以5℃/min升至100℃，保持5min

进样口温度：200℃，无分流进样；接口温度：280℃，进样时间：1min 质谱条件：EI源，70ev

定性方式：全扫描模式，质量范围35-400amu

定量离子：108

（3）谱图

出峰时间：1.75min

五、注意事项

三甲基氯硅烷沸点低，约57-58℃，且在水中极不稳定，易水解生成三甲基硅氧烷及六甲基二硅氧烷。因此，本次应急事故中所测得的三甲基氯硅烷的含量只表征了泄漏事故中未发生水解的三甲基氯硅烷的含量。

2、水质--三甲基氯硅烷--硝酸银滴定法

一、方法原理

基于Si—Cl键的活泼性，在强碱条件下，三甲基氯硅烷易分解生成硅醇和氯离子。在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯离子分解产物。由于氯化银的溶解度小于铬酸银，氯离子首先被完全沉淀，然后铬酸根才以铬酸银形式沉淀出来，产生红棕色物质，指示滴定终点。涉及到的反应如下：

Ag++Cl-→AgCl↓

2 Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓

二、干扰及消除

地表水中存在的氯离子产生较强干扰，可用硝酸银直接滴定法来扣除。另外硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。

三、方法的适用范围

本方法是测定地表水中三甲基氯硅烷含量的方法。

四、试剂及仪器

（1）碘量瓶，250 mL

（2）棕色酸式滴定管

（3）硝酸银标准溶液（约0.1000 mol/L）：取1.7000 g硝酸银溶于蒸馏水中，并稀释至100 mL，存储于棕色瓶中。

（4） 5%铬酸钾指示液：称取2.5 g铬酸钾溶于蒸馏水中，并稀释至50 mL。

（5） 10%硝酸溶液：量取11.35 mL浓硝酸（65%~68%）溶于蒸馏水中，并稀释至100 mL。

（6）酚酞指示液：称取0.5 g酚酞，溶于50 mL95%乙醇，用蒸馏水稀释至100 mL

五、步骤

（1）准确移取一定体积水样至已有10 mL 5%氢氧化钠溶液及10 mL 乙醇的碘量瓶中，迅速加塞。放置20 min(时时轻摇)后，用蒸馏水冲洗瓶塞及瓶壁。加1~2滴酚酞指示剂，用10%硝酸溶液滴至红色刚刚消失为止(如酸过量,可用5%氢氧化钠溶液反滴)。

（2）加入5%铬酸钾溶液2 mL,用0.1 mol/L硝酸银标准溶液滴至红棕色出现且30 s不变为终点，同时作空白试验。

（3）另外移取相同体积水样，重复步骤(2)。

六、计算

三甲基氯硅烷含量按下式计算：

C=C AgNO3*(V AgNO3- V1-V0)*108.65*0.1*10-3/V

式中：C：三甲基氯硅烷含量，g/mL

C AgNO3：硝酸银标准溶液浓度，mol/L

V AgNO3：滴定样品时所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL

V 0：滴定空白时所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL

V 1：滴定未经强碱分解时所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL

V：水样体积，mL

108.65：硝酸银的摩尔质量数，g/mol

七、精密度和准确度

加入量为0.3 mL三甲基氯硅烷时，测定回收率为97.0%±11.0%。

3、水质--六甲基二硅醚--气相色谱-质谱法

一、适用范围

本方法是实验室测定地表水中六甲基二硅醚含量的方法。

二、仪器

（1）气相色谱-质谱仪，EI源

（2）旋转蒸发器

（3）氮吹仪

三、试剂

（1）试剂：六甲基二硅醚（纯度99%）

（2）正己烷：残留农药分析纯

四、步骤

（1）样品预处理：用1L量筒量取1L水样，用一定量二氯甲烷萃取2次，振荡30min，静置分层，收集有机相浓缩至1mL，加入100mL正己烷，再减压浓缩到1mL左右，上机测试。

（2）GC-MS分析

色谱柱：DB-5MS 30m×0.25mm×0.25um

色谱条件：60℃保持1min，以5℃/m in升至150℃，再以10℃/min 升至250℃，保持2min

进样口温度：250℃，无分流进样；接口温度：280℃，进样时间：1min

质谱条件：EI源，70ev

定性方式：全扫描模式，质量范围35-400amu

定量离子：162

（3）谱图

出峰时间：1.95min

五、注意事项

由于六甲基二硅氮烷在水中极不稳定，易水解生成六甲基二硅醚（即六甲基二硅氮烷），因此，可通过检测六甲基二硅醚的含量间接检测六甲基二硅氮烷在水中的浓度。

4、水质--六甲基二硅氧烷--便携气相色谱-质谱法

一、适用范围

本方法是实验室测定地表水中六甲基二硅氧烷含量的方法。

二、仪器

① HAPSITE便携式气相色谱/质谱仪（美国INFICON公司），SPB-1色谱柱(30m×0.32mm×1.0μm)，HSS顶空进样器（HAPSITE辅件挥发性，美国INFICON公司）。

② 40ml顶空瓶（29mm外径×81mm长，内衬聚四氟乙烯膜的硅橡胶垫，美国SUPELCO公司）。

三、试剂

实验用水均为无VOCs 超纯水。