丁辛醇的合成

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二、(丁)辛醇的合成

丁醇和辛醇(2-乙基己醇)是有机合成中间体,丁醇用作树脂、油漆和粘接剂的溶剂和制造增塑剂、消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的原料;辛醇主要用于制造邻-二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、磷酸三辛酯等增塑剂,还用作油漆颜料的分散剂、润滑油的添加剂、杀虫剂和印染等工业的消泡剂。

丁辛醇可用乙炔、乙烯或丙烯和粮食为原料进行生产。各种生产方法的简单过程如表5-5-01所示。

以乙烯为原料的乙醛缩合法步骤多,生产成本高,且有严重的汞污染。现在只有少数国家采用;以丙烯为原料的氢甲酰化法原料价格便宜,合成路线短,是目前生产丁醇和辛醇的主要方法。

以丙烯为原料经氢甲酰化生产丁醇和辛醇,主要包括下列3个反应过程:

a.在金属羰基络合物催化剂作用下,丙烯氢甲酰化合成丁醛:

ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯ

b.丁醛在碱催化剂作用下缩合为辛烯醛:

表5-5-01 丁辛醇的生产路线

c.辛烯醛加氢合成2-乙基己醇

在反应(a)中,丙烯氢甲酰化有高压和低压二种方法,低压法有一系列优点,为世界各国看好。

1.正丁醛的制备

(1)化学反应

主反应:

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ３＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ

平行副反应:

这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。

连串副反应:

当丁醛过量时,在反应条件下,缩丁醇醛又能与丁

醛缩合,生成环状缩醛和链状三聚物:

缩丁醇醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛:

根据热力学研究,上述诸反应都为放热反应,平衡常数都很大,其中丙烯加氢生成丙烷和丙烯氢甲酰化生成异丁醛的两个副反应,平衡常数比主反应还大。因此,选择催化剂和控制合适的反应条件相当重要。

(2)催化剂和催化机理工业上采用的有羰基钴和羰基铑催化剂2种。

①羰基钴和膦羰基钴催化剂制作羰基钴的原料有金属钴、环烷酸钴、油酸钴、硬脂酸钴和醋酸钴等,采用上述钴盐的好处是它们易溶于原料烯烃和溶剂中,可使反应在均相系统内进行。

研究表明,氢甲酰化的催化活性物种是HCo(CO)４,但它不稳定,容易分解,故用上述原料先制成Co２（ＣＯ）８,再让它转化为HCo(CO)４。例如在3～4MPa,135～150℃下反应液中的钴粉可发生以下反应生成Co２（ＣＯ）８:

2Co+8CO====Co２（ＣＯ8）△Ｈ０＝－４６２ kJ/mol

然后再进一步与氢作用转化为HCo(CO)４

Co２（ＣＯ）８+Ｈ２=====２ＨＣo(CO)４

若以钴盐为原料,在反应液中,Co２＋先由H２还原为零价钴,然后按上述反应过程转化为活性物种HCo(CO)４。

反应系统中Co２（ＣＯ）８和HCo(CO)４的比例由反应温度和氢分压决定:

平衡常数K与温度的关系为:

Ｋ＝１．３６５－１９００/ T

在工业上采用的反应条件下,两者之间的比例大致相等。

Co２(CO)８虽比HCo(CO)２稳定,但在低CO分压下,也会发生分解:

Co２（ＣＯ）８--à２Co↓＋８ＣＯ

因此,保持一定的CO分压,不仅对氢甲酰化反应是必需的,对稳定催化体系同样也是必需的。为使Co２（ＣＯ）８不分解,在操作条件下(140～180℃),CO的分压因达到8MPa才行。

原料丙烯中有二氧化碳、水、氧等杂质会使金属钴钝化,为此要求氧含量<1%;某些硫化物如氧硫化碳(COS)、硫化氢、不饱和硫醚、硫醇、二硫化碳和元素硫等,会使催化剂中毒,为此要求原料中硫含量小于10 ppm。

羰基钴参与氢甲酰化的机理可描述如下:

HCo(CO)４====Ｈ〖ＡＫＣ·〗o(CO)３＋ＣＯ

上列活性基团与烯烃配位生成π-络合物.

生成的π-络合物转变为配位不饱和烷基三羰基钴,后者与CO结合生成烷基羰基钴:

然后烷基羰基钴中的1个CO基转移到烷基上形成C-Co 键,得到酰基三羰基钴配位不饱和化合物:

后者按下列反应之一生成酰基羰基钴

酰基羰基钴按如下反应之一生成醛:

可发生异构化,并转化为正丁醛:

因此,降低CO分压和增加H２分压对生成正构醛有利,但CO分压不能降得很低,否则催化剂会分解析出金属钴。

在高压下CO可使Co２（ＣＯ）７转化为Co２（ＣＯ）８:

Ｃo２（ＣＯ）７＋ＣＯ=====Co２（ＣＯ）８

从而完成1个催化循环。

由以上叙述可知,羰基钴催化剂的主要缺点是热稳定性差,为不使催化剂分解需在高的CO分压下操作,而且产品中正/异丁醛比例较低。为提高催化剂的稳定性和选择性,在研究羰基钴催化剂的基础上发展了膦羰基钴催化剂。

膦羰基钴催化剂是将施主配位基,如膦(PR３)、亚磷酸酯(P(OR)３)、胂(AsR３)、月弟(SbR３)(R可以是烷基、芳基、环烷基或杂环基)等取代HCo(CO)４中的CO基,例如HCo(CO)３［Ｐ（nC４Ｈ９）３］等。它一方面可增强催化剂的热稳定性,另一方面又可提高对直链正构醛的选择性。此外还具有加氢活性高、生成的副产物少等优点,但对不同原料烯烃氢甲酰化的适应性差。

②膦羰基铑催化剂用铑取代钴,再加上膦基的功能,使膦羰基铑的活性高出羰基钴10２～１０４倍,正/异醛的比例也高达9～16∶1,早期使用Rh４（ＣＯ）１

２催化剂,正/异醛比例仅为1∶1,后用有机膦配位基取代部分羰基,活性和选择性都达到一个高水平,催

化剂稳定,能在较低CO压力下操作,并能忍受150℃高温和1.87 kPa真空蒸馏,能反复使用。此催化剂母本

商品名ROPA,结构式为:

在反应条件下ROPA与过量的三苯基膦和CO,H２反应生成一组呈平衡的络合物:

其中的HRh(CO)２（pph３）２和HRh(CO)(pph３)３被认为是催化剂的活性物种,三苯基膦(pph３)浓度大,对活性组分生成有利。

膦羰基钴催化机理与羰基钴基本相同,可用图5-5-01表示。催化剂分子中的L为pph３或PBu３(Ph-苯基,Bu-丁基)。

上述3种催化剂的性能比较见表5-5-02。

表5-5-02 三种氢甲酰化催化剂性能比较

催化剂HCo(CO)

４

HCo(CO)

３Ｐ（nC

４Ｈ９）３

HRh(CO)(pph３)３

温度,℃

压

力,Mpa

催化剂浓度,% 140-180

20-30

0.1-1.0

低

醛/醇

160-200

5-10

0.6

明显

醇/醛

90-110

1- 2

0.01-0.1

低

醛

生成烷

3～4∶1 8～9∶1 12～15∶1

烃量

产物

正/异

比

由表5-5-02可以看到,膦羰基铑催化剂的性能是十分优越的。

(3)工艺条件的讨论

①反应温度

图5-5-03 丙烯氢甲酰化副产物生成量与温

度的关系催化剂 HCo(CO)４

图5-5-02 温度对丙烯氢甲酰化产物中正/异醛比的影响催化剂HCo(CO)４

图5-5-04 温度与丙烯转化率和正/异醛比的关系催化剂\ Rh(pph３２CoCl

反应温度对反应速度,产物醛的正/异比率和副产物的生成量都有影响,温度升高,反应速度加快,但正/异醛比率随之降低,重组分和醇的生成量随之增

加。图5-5-02,图5-5-03和图5-5-04示出了温度对丙烯氢甲酰化的影响。图5-5-02是对正/异醛比率的影响;图5-5-03是对副产物生成量的影响;图5-5-04是对丙烯转化率和正/异醛比率的影响。因此,反应温度不宜过高,使用羰基钴催化剂时,一般控制在140～180℃,使用膦羰基铑催化剂时一般控制在100～110℃,并且要求反应器有良好的传热条件以防止局部反应区域的反应温度过高

②CO分压,H２分压和总压

丙烯氢甲酰化动力学方程为:

在羰基钴催化剂上得到的动力学方程与此类似。由上列动力学方程知,CO分压低,对反应速度有利。但催化剂在低CO分压下会分解,因此,对羰基钴催化剂而言,温度为150～160℃,催化剂浓度为0.9%(w)左右时,CO分压要求达到10MPa,对膦羰基铑催化剂在110～120℃时,需1.0MPa;CO分压对正/异醛比率也有影响,随着CO分压增加,正/异醛比率下降;氢分压增高,反应速度加快,烯烃转化率提高,正/异醛比率上升。但氢分压增高,也促进副反应,使副产物增多,结

果反使醛的收率下降。图5-5-05示出了H２／ＣＯ对产物分布的影响,图5-5-06示出氢分压对正/异醛比率的影响,由两图可以得出,H２分压要适宜。工业上一般采用H２／ＣＯ＝１∶1(摩尔比)。由动力学方程知道,当H２／ＣＯ＝１∶１时,反应速度与总压无关,但总压对正/异醛的比率仍有影响,对膦羰基铑催化剂而言,总压升高,正/异醛比率开始下降较快,但当压力达到4.5MPa后,下降极其缓慢,对羰基钴催化剂而言,总压升高,正/异醛比率则是上升的,但高沸物也随着增多。

图5-5-05 n(H２)／n(ＣＯ)比对丙烯氢甲酰化产物中醛/醇分布的影响曲线

催化剂 HCo(CO)４,总压不变

1-醛;2-醇

图5-5-06 氢分压对丙烯氢甲酰化产物中正/异醛比率的影响

●温度 110℃ Pco 10MPa

○温度90℃ Pco 6.8MPa

催化剂Rh(pph３)２CoCl

③溶剂氢甲酰化常要用溶剂。溶剂的作用有:a.溶解催化剂;b.当原料是气态烃时,使用溶剂能使反应在液相中进行,对气-液间传质有利;c.用作稀释剂可以带走反应热以利反应温度的控制。常用的溶剂有脂肪烃、环烷烃、芳烃,各种醚类、酯、酮和脂肪醇等。工业生产中为方便起见常用产品本身或其高沸点副产物作溶剂或稀释剂。溶剂对氢甲酰化的影响示于表5-5-03。由表5-5-03可见,采用非极性溶剂能提

高正丁醛的产量。

表5-5-03 丙烯在各种溶剂中氢甲酰化结果

苯甲苯乙醚乙醇丙酮溶剂 2.2.4-

三甲基

戊烷

4.6 4.5 4.4 4.4 3.8 3.6 正/

异醛

比

图5-5-07 借Oxo合成法由丙烯制正丁醇的工艺流程示意图

1.羰基化合成塔;

2.催化剂分离槽;

3.脱气塔;

4.重

馏分分离塔;5.丁醛分离塔;6.氢化塔;7.粗丁醇分离

塔;8.丁醇精馏塔

(4)生产过程和工艺流程

①高压法生产正丁醛和正丁醇这是采用羰基钴催化剂经氢甲酰化生产正丁醛和正丁醇的工艺。工艺流程示于图5-5-07。现扼要阐述如下。

羰基合成塔中充入含3%～5%羰基钴催化剂的催化液、循环气和新鲜原料丙烯,一氧化碳及氢气按一定比例从合成塔底部通入,在140～180℃及15～30MPa 的条件下进行羰基化反应。合成塔内装有搅拌或挡板借以提高气、液接触效率,还设有冷却盘管以除去多余的反应热。生成的反应产物随尾气一同从塔顶出来,尾气中也常夹带一定量的催化液,经设在反应器上部的分离器回收返回反应器;反应混合物在分离槽中分离,催化液返回合成塔,其余的进入脱气塔,脱除未反应的气体;尾气从塔顶放出,利用其热量产生蒸气。因放出的尾气中丙烯已很少,一氧化碳和氢气也基本用尽,而且杂质较多,可引出系统另作处理。脱气塔塔釜流出的反应液,含有催化剂,需加以回收,工业上称为脱钴工序。这是因为:a.钴是比较贵的金属,长年流失,累加的量不少,给工厂带来沉重的经济负担;b.含钴的反应液在蒸馏过程中会发生缩聚反应,

丁辛醇

丁辛醇丁辛醇是重要的基本有机化工原料，主要的产品品种：丁醇、辛醇。 1、用途正丁醇直接用作溶剂以及油脂、药物、香料等的萃取剂。辛醇可直接用作照相造纸涂料和纺织等行业的溶剂，柴油和润滑油的添加剂，陶瓷行业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂、表面活性剂等。作为化工原料可以用来生产以下产品： 2、推荐项目在化学工业领域，丁辛醇主要用于生产丙烯酸酯和增塑剂两大酯类，因此根据丁辛醇上述用途以及当前市场情况选择5万吨邻苯二甲酸二丁酯（DBP ）和7万吨邻苯二甲酸二辛酯（DOP ）、16/20万吨万吨丙烯酸及丙烯酸酯作为重点策划项目。 3、市场分析（1）国际市场增塑剂是目前塑料橡胶用量最大的助剂，以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产与消费量最大，在增塑剂总消费量中，约90%用于PVC 树脂，其余10%用于各种纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和部分合成橡胶制品中。邻苯二甲酸酯类仍是全球生产与消费的主导增塑剂，主要消费地区在亚洲，其中我国是世界最大的增塑剂消费国之一。丁酸醋酸丁酯丙烯酸丁酯邻苯二甲酸二丁酯癸二酸二丁酯丁醛辛醇邻苯二甲酸二辛酯内烯酸辛酯己二酸二辛酯对苯二甲酸二辛酯溶剂、表活剂等各种溶剂、添加剂

国外主要增塑剂生产厂家及产能。（2）国内主要增塑剂生产厂家及产能。目前，我国制品仍以软制品为主的情况下,增塑剂消费量呈增长趋势。因国内增塑剂产量不足,每年需有大量进口,且呈逐年上升之势。进口品种主要是邻苯二甲酸醋类,DOP进口量最大,其次为为DBP/DINP/DIDP，每年进口均超过万吨。 4、工艺技术路线 1）DBP由苯酐和丁醇进行酯化反应制得，DOP由苯酐和辛醇进行酯化反应制得，酯化

丁辛醇的生产工艺与技术路线的选择

丁/辛醇的生产工艺与技术路线的选择 2.1 丁辛醇生产方法丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。 2.1.1乙醛缩合法二战期间，德国开发了乙醛缩合法(Aldo1)法。…… 2.1.2发酵法发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品，经水解得到发酵液，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，通常的比例为…… 2.1.3齐格勒法齐格勒丁辛醇生产方法是以乙烯为原料，采用齐格勒法生产高级脂肪醇，同时副产丁醇的方法。 2.1.4羰基合成法…… 2.2 丁辛醇生产工艺技术比较及选择 2.2.1 国外丁辛醇生产工艺对比 …… 丁辛醇主要生产工艺的比较见表2.1。表2.1 丁辛醇主要生产工艺的比较

关于丁辛醇生产的几种主要工艺技术方法列表如下。表2.2 丁辛醇工艺技术方案对比表 2.2.2 国外丁辛醇生产工艺选择…… 2.3 丁辛醇合成工艺技术进展及发展趋势 2.3.1 国外丁辛醇合成工艺技术进展丁醇和辛醇是用途广泛的重要精细化工原料，随着生产规模的不断扩大，丁辛醇技术发展重点集中在合成工艺和催化剂的研究和开发上，国外生产商改进丁辛醇合成工艺形成了各具特色的专有技术，引起了业内人士的极大关注。…… 2.3.2 国内丁辛醇合成工艺技术进展…… 2.3.3 国内丁辛醇合成工艺技术发展趋势随着世界经济全球化及规模生产经济最大化，丁辛醇工业发展的重点将集中在催化剂的研究和开发上。其技术发展趋势是:…… 2.4 丁辛醇质量指标 2.4.1 丁醇质量指标工业正丁醇：执行标准：GB/T 6027/1998，该标准适用于合成法与发酵法生产的工业正丁醇。要求：外观：透明液体，无可见杂质。表2.3 正丁醇质量指标项目指标分析方法优等品一等品合格品色度，Hazen单位（铂-钴色号）≤10 15 GB/T3143

丁辛醇废液回收技术样本

丁辛醇废液回收技术丁辛醇废液回收的背景与意义正丁醇、正辛醇主要用于生产增塑剂邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。随着中国石油化学工业的快速发展，塑料生产量正在迅猛增加，市场对丁醇和辛醇（简称丁辛醇）的需要量也逐年递增。当前，中国丁辛醇装置的生产工艺主要是以丙烯和合成气为原料，在铑催化剂作用下，经羰基合成反应生成丁醛，正、异丁醛经过加氢直接生产正、异丁醇，同时正丁醛也可在碱性催化条件下缩合生成辛烯醛，辛烯醛经过加氢转化为 2 一乙基己醇（辛醇）,反应产物经过精馏提纯得到丁醇、辛醇产品。在反应和精制提纯过程中均有部分副产物排出，排出的混合液称为丁辛醇残液。此部分残液的排出量一般为丁、辛醇产品总量的5%^ 6%其中含有有价值的G组分主要为丁醛、丁醇；C5-7组分主要为C5-7的醛、醇混合物；C8组分主要为辛烯醛、辛醛、辛醇；重组分主要为C2、C i6等醛类缩聚物等。此部分残液由于组成复杂，C4含量较低，长期没有得到合理的回收和利用，一般经过简单分离后，作为燃料和低档溶剂销售。副产物的回收利用价值不高，经济效益较差。该技术针对丁辛醇残夜当前不能合理利用这一现状经过分析丁辛醇残液物性的特点提出了一套新的回收利用工艺。丁辛醇废液回收技术 1、回收工艺的概述分析表明，丁辛醇残液含有C4-16的各种醇、醛、烯醛、缩醛、酸、酯等化合物及少量水多达数十种组分。具有代表性的丁辛醇残液的质量组成见表1 从表1可看出,可直接作为产品的丁醇、辛醇占丁辛醇残液质量的36.98%,

丁醛、辛烯醛（占丁辛醇残液质量的25.14%）可经过加氢得到丁醇和辛醇。因此，丁辛醇残液虽然组成复杂，但其中可直接或间接成为产品的有价值组分占60鸠上。通精馏分离将这些有价值的组分进行回收,具有很好的经济效益。剩下的重组分还可经过裂解得到G和C8等轻组分,可重新返回分馏单元再进行回收分离，故丁辛醇残液中的绝大多数组分都可经过相应的加工工艺转化成价值较高的产品。 2、回收工艺流程 2.1组成和计算模型的确定丁辛醇残液的色谱分析谱图中有多达60个以上的峰,除已知的7个组分外, 其余组分都难以定性，这给流程的模拟计算带来一定的困难。采用化工流程模拟软件的严格精馏模型进行精馏塔的模拟计算，首先根据分析数据从数据库中选定若干沸点、性质相近的组分代表未知组分，核算不同实验条件下的蒸馏数据经过调整组分、组成和选用合适的汽液平衡计算模型，达到计算结果与实验数据吻合，以此作为分离流程的模拟计算基础。 2.2工艺流程的说明根据丁辛醇残液的组成和产品的分离要求，考虑到物料热稳定性差的特点采用四塔顺序分离流程和连续精馏工艺，同时保证重组分受热历程短，以防止其裂解。分离工艺流程见图1。

2014年鞍山市重点项目名单

2014年鞍山市重大项目名单鞍山36项鞍山市公共卫生中心鞍山台安辽河文化旅游区项目海城牛庄古城文化旅游产业园辽宁瑞丰专用车制造有限公司专用车制造项目丹佛斯（鞍山）控制阀有限公司阀门全球供热设备制造基地项目大型精密铸锻产业园项目兵装集团天威保变3000万KVA变压器项目辽宁缘泰石油化工有限公司年产20万吨合成丁辛醇项目鞍山市国锐化工有限公司尼龙66树脂切片及工程塑料生产基地鞍钢集团公司60万吨煤焦油项目鞍钢集团冶金项目鞍山神龙腾达工贸有限公司年产110万吨镀锌板、彩涂板项目鞍山拓普金属复合板材有限公司年产90万吨多色金属复合板15万吨镀铜印花板项目辽宁银恒镀锌彩涂板有限公司年产80万吨家电彩涂板卷项目辽宁紫竹集团铁路备品备件项目廊坊神华工贸有限公司年产100万吨镀锌钢带项目四川洪福地科技有限公司新型墙体保温材料项目海鸣矿业公司年产50万吨耐火材料项目国电鞍山热电厂“上大压小”新建工程中电国际鞍山热电厂“上大压小”新建工程鞍山长岭500千伏输变电工程大连至沈阳天然气管线鞍山支线工程鞍山港中旅温泉建康城项目鞍山市岫岩玉皇山文化旅游度假区西柳义乌小商品城鞍山雨润农产品交易中心有限公司农产品仓储中心项目绿地集团城市综合体项目（鞍山）港龙集团城市综合体项目（鞍山）海城地浩然农牧有限公司农牧业深加工产业园区辽宁大好大食品集团有限公司年加工10万吨肉禽熟食制品深加工项目海城市三星生态农业有限公司投资11.2亿元的绿色食品蔬菜生产及深加工产业链项目鞍山嘉鲜农业发展有限公司淡水鱼深加工项目辽宁安井食品有限公司年产42万吨速冻食品加工项目鞍山鑫普电池材料有限公司年产2000组电动大巴用动力电池包项目国际生物科技蛋白质产业园项目华塑集团高分子新材料科技园

聚丙烯粉料市场现状、影响因素及展望

目录1、粉料概述 1.1聚丙烯粉料产品定义及性质 1.2聚丙烯粉料的主要用途及应用领域 2、聚丙烯粉料行业现状 2.1聚丙烯粉料产能分布 2.2 粉料企业开工率不足，市场占有率下降 3、影响粉料市场的主导因素 3.1聚丙烯粉料价格走势 3.2影响粉料价格走势的主导因素 3．2.1国际原油 3.2.2丙烯单体 3.2.2.1 丙烯价格对粉料成本的影响 3.2.2.2造成丙烯单体价格高居不下的几个新产品3.2.3聚丙烯粒料 3.2.3.1 聚丙烯粒料价格直逼粉料 3.2.3.2煤化工产能集中释放 3.2.4下游客户需求 4 、粉料市场趋势展望 4.1 从宏观经济层面分析 4．2 从基本面分析 5、聚丙烯粉料生产与销售建议

【摘要】随着聚丙烯粒料生产企业的不断扩能和煤化工企业的相继投产，粒料产能不断增大，粉料与粒料的价差明显缩小，粉料企业面临原料持续上涨、聚丙烯粒料挤占市场等多重因素影响，本文从聚丙烯粉料的性质、用途入手，介绍了粉料产能分布、行业现状及近几年粉料价格走势，着重分析了国际原油、丙烯单体、聚丙烯粒料、客户需求四个因素对粉料市场发展的影响，对粉料市场今后发展趋势进行了展望并提出销售建议。关键词：粉料；现状；影响因素；展望 1、聚丙烯粉料产品概述 1.1聚丙烯粉料产品定义及性质化学名称：聚丙烯树脂（粉料）分子式：分子式为:-[-CH2--CH(CH3)-]-n 分子量：15—40万聚丙烯粉料采用间歇式液相本体法生产,以聚合级丙烯为原料，氢气为分子量调节剂，在催化剂作用下液相本体聚合后，经闪蒸、失活等工序精制而成，本产品为无毒的白色粉状产品，相对密度为0.90～0.91，熔点为164～170℃。具有优良的化学稳定性，它与绝大多数化学品接触几乎不发生作用，但在光、紫外线、热氧的存在的条件下会发生老化现象。是一种典型的热塑性塑料，易于加工成型，吸水性小，制品可在沸水中消毒。拉伸屈服强度一般可达30～38 MPa，表面硬度大，弹性较好，耐磨性良好，介电性能优良，但冲击强度较低。

丁辛醇理化性质与质量指标

丁/辛醇理化性质与质量指标 1.1 丁辛醇的基本概况丁醇和辛醇（异辛醇俗称辛醇，2-乙基己醇）由于可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产，故习惯成为丁辛醇。丁/辛醇是重要的有机化工原料，在医药工业、塑料工业、有机工业、印染等方面具有广泛应用，丁醇可用作溶剂、生产邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等增塑剂及醋酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化学品。辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、己二酸二辛酯(DOA)等增塑剂及丙烯酸辛酯(2一乙基己基丙烯酸酯)，还可应用于硝酸酯、石油添加剂、表面活性剂和溶剂等。现代丁/辛醇工业始于1938年羰基合成反应的发现。也随着羰基合成工业技术的发展而获得长足发展。特别是近年来，石油化工、聚氯乙烯材料工业发展进一步推动了世界丁辛醇工业的发展。我国丁/辛醇自产率不足，国内产量不能满足实际生产的需求，是世界上最大的丁/辛醇进口国，丁辛醇在我国发展前景十分广阔。中文名称：丁醇、正丁醇；英文名称：Butanol；butylalcohol；1-butanol；分子式:C4H9OH；分子量: 74.12； CAS：71-36-3；丁醇为同系列中能产生两个以上同分异构体的最低级的醇。各个异构体的结构式如下：图1.1 丁醇同分异构体的结构式图二级丁醇分子中含有一个不对称碳原子，可形成一对对映体。丁醇各同分异构体均可用化学方法合成，可通过格利雅试剂、醛、酮、酸、酯的还原，烯烃的加成和卤代烃的水解等反应制得。此外，含淀粉或糖的物质可经发酵生成正丁醇和异丁醇。三级丁醇在有机合成中，是一个有广泛用途的试剂。各丁醇异构体多用作香料、溶剂等。它们的毒性都比乙醇高，对粘膜、皮肤有刺激性，正丁醇还会引起

丁辛醇生产工艺

丁辛醇生产工艺丁辛醇的生产工艺有两种路线～一种是以乙醛为原料～巴豆醛缩合加氢法,另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法～该法是当今国际上最为先进的技术之一～目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。它以丙烯、合成气为原料～经低压羰基合成生产粗丁醛～再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括:原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统～在NaOH存在、120?和0.4MPa条件下～进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。但是不论采用那一种方法～都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分～对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。 1 丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器～由于液相热容量较大～反应器内不用设置换热器。根据反应条件～段间设置换热器移走反应热～防止醛的缩合反应。BASF公司曾经采用过高压液相加氢～加氢的压力为25.33MPa。高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少～所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn～该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa～所以总高压时～尾气的氢气浓度可降低～氢耗少。但采用该高压工艺～原料氢气必须高压压缩～电耗大、设备费用大～目前已经被淘

汰。BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺～加氢压力为 4.0- 5.0MPa～加氢反应器形式采用填充床～反应温度为60-190?。气相加氢法由于操作压力相对较低～工艺设备简单而被广泛应用。目前～工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢～压力为0.59-0.69MPa。气相加氢反应采用等温列管式反应器～反应过程中产生的热量一部分由过量的氢气带走～另一部分由壳程的冷却水产生低压蒸气。反应过程一般采用2台固定床反应器串联加氢。典型的反应条件如下表1所示。和其他过程的固定床反应器一样～加氢催化剂在使用一段时间后～通常9-12个月～由于催化剂表面积炭和其他残渣的沉积～催化剂的有效比表面积降低～活性下降～需要进行催化剂的再生和活化处理。再生时一般采用高温空气和蒸气使催化剂表面的杂物氧化烧掉～再用氢气还原。再生的时间为16-24h～温度为200-350?～压力为0.39MPa。表1 正/异丁醛气相加氢典型的反应条件项目丁醛的一级/二级加氢温度/? 125-195 压力/MPa 0.4-0.6 反应条件空速/h-1 2200 H2:BD/(摩尔比) 26:1/20:1 转化率(%) 醛 100 正丁醇 98 丁酸丁酯 1.5 选择性(%)

年产3万吨丁醇丙烯及羰基合成车间设计

第一章总论 1.1 概述 1.1.1意义与作用丁醇是重要的差不多有机化工原料。它有三个重要的品种：正丁醇、异丁醇。正丁醇要紧用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、联二酸二丁酯等酯类产品。前者用于涂料和粘合剂，后者为PVC的增塑剂。用丁醇生产的邻苯二甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。丁醇是生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料，可用做树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用的消泡剂，也可用做油脂、药物和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。 1.1.2 国内外现状及进展前景 1.国外进展概况丁醇是随着石油化工、聚乙烯塑料工业的进展和羰基合成工业技术的进展迅速进展起来的。羰基合成反应技术是1938年在德国最先开发成功的，随着在英、美、法、意等国家获得进展。自低压铑法问世以来，该法在丁辛醇工业领域独领风骚，先后转让给9个国

家，共建设了23套装置，采纳该法生产的丁醛产量超过3.5mt/a，占丁醛总产量的70%。所有新建装置全部采纳低压铑法，该法以其技术优势正在逐步淘汰高压铑法。近10年来，随着各国对环境爱护认识的提高，烟气脱硫的关键技术有了飞速的进展，尤其是一些经济发达的国家，投入大量人力、财力进行开发并取得显著成效。据有关资料统计，到1998年止，美国投产了相当于装机容量150 GW的电厂烟气脱硫装置；德国投产了相当于装机容量30 GW的电厂烟气脱硫装置；日本已建成投产大型脱硫装置1 400台（套），相当于装机容量39 GW。 2.国内进展概况我国的丁醇生产技术在1980年往常要紧采纳粮食发酵法制丁醇，采纳乙醛缩合法制丁烯醛，丁烯醛缩合、加氢制丁醇。由于工艺技术落后，这类的丁醇生产装置差不多停产。 1976年，吉化公司从德国BASF公司引进50kt/a的高压铹法丁辛醇装置。1982年建成投产。随后，大庆石化总厂，齐鲁石化公司从英国DAVY公司成套引进丁辛醇生产技术，并在1986年，1987年相继投产。（1）1992年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁醇生产的

混凝土井施工方案

钢筋砼井、化粪池施工方案一、工程概述本工程为大庆石化120万吨/年乙烯改扩建工程丁辛醇装置，钢筋混凝土检查井的规格为Ф1000，检查井的设计壁厚200mm、井底220mm、垫层100mm，垫层混凝土采用C10、井墙及底板混凝土为C25S4；钢筋锚固长度33d、搭接长度40d、混凝土净保护层35mm。座浆、抹三角灰均用1：2防水水泥砂浆；流槽用M7.5水泥砂浆砌MU10砖、1：2防水水泥砂浆抹面、厚20mm；接入支管超挖部分用混凝土填实。二、编制依据： 1、《石油化工给水排水管道工程施工及验收规范》SH 3533-2003； 2、《黑龙江省建筑安装工程施工技术操作规程》DB23； 3、《雨水口标准图集》DPEC05GS10-2006； 4、《工程测量规范》GB50026-2001； 5、《建筑机械使用安全技术规程》(JGJ33-2001)； 6、《建筑工程施工现场供用电安全规范》GB50194-93； 7、《施工现场临时用电安全技术规程》JGJ46-2005； 8、《室外给水管道附属构筑物》05S502； 9、《排水检查井》02（03）S515； 10、《室外消火栓安装》01S201； 11、《小型排水构筑物》04S519； 12、《钢筋混凝土化粪池》03S702。

三、施工总体安排 1、施工组织机构负责人：吕广平施工：刘在义程文柱质检：蔡尚武王满生技术：付新才汤昌柏材料：洪从亚卢安福安全：杨金龙夏延亚 2、质量保证体系组长：吕广平副组长：刘在义蔡尚武组员：付新才程文柱马益峰汤昌柏 3、安全保证体系：组长：吕广平副组长：杨金龙夏延亚组员：刘在义付新才程文柱蔡尚武汤昌柏 4、施工部署及进度安排 (1)、施工部署健全各种组织机构，组织有关施工管理人员进入现场，了解现场情况。为保证本工程的顺利实施，并满足生产需要，由于施工场地狭小，根据业主及总包指示，辛醇单元及丁醛单元不设预制场地，钢筋、模板及其他材料的水平运输采用四轮车、10T自备吊由合成气单元预制场地运输。

丁辛醇装置选择题

1. 丙烯净化系统气体浸泡时应控制压力在(B)。 A. 0.5MPa(g) B. 1.0MPa(g) C. 1.5MPa(g) D. 2.2MPa(g) 2. 异构物塔引丁醛前应氮气置换合格，氧含量小于(A)。 A. 0.2%（v） B. 5%（v） C. 2%（v） D. 1%（v） 3. 缩合系统进料时，原料中正丁醛的纯度应(C)%(mol)。 A. ≥99 B. ≥99.4 C. ≥99.5 D. ≥99.7 4. 原始开车时，羰基合成反应器催化剂溶液升温到(C)℃。 A. 80 B. 90 C. 85 D. 100 5. 原始开车过程中，OXO反应器升温至反应温度后投丙烯的目的是(D)。 A. 加快开车速度 B. 提高丙烯利用率 C. 饱和铑催化剂 D. 保护铑催化剂 6. 在丁辛醇装置中，丙烯引入前，应将系统充氮气升压到0.5MPa(g)，这是因为(A)。 A. 丙烯减压汽化吸收大量热量 B. 丙烯爆炸范围大 C. 丙烯的饱和蒸汽压为0.5MPa(g) D. 丙烯的闪点低 7. 当羰基合成反应器气相丙烯分压达0.23MPa(g)时，或(B)可判断催化剂已经被丙烯饱和。 A. 反应器压力突然下降 B. 反应器压力突然上升 C. 反应器温度突然下降

D. 反应器温度突然上升 8.在OXO反应时，一氧化碳分压增加，正异比(B)。 A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 变化不明显 9.在羰基合成反应中，对正异比影响程度最大的工艺参数是(C)。 A. 反应温度 B. TPP浓度 C. CO分压 D. H2分压 10. 在OXO反应中，氢气分压过高会造成(B)。 A. 铑催化剂不稳定 B. 驰放气排放量大 C. 反应速度减慢 D. 正异比降低 11. 辛醇装置由10：1（正异比）转为7：1（正异比）生产时，主要调整(B)。 A. 氢气含量 B. 一氧化碳含量 C. 丙烯含量 D. 铑催化剂 12. 丙烯净化系统停车时间少于2小时，系统应(B)。 A. 卸压 B. 保压低流量运行 C. 充N2置换 D. 充N2保压 13. 在正常生产中，OXO反应器搅拌器突然停车，OXO反应器压力会(A)。 A. 突增 B. 突减 C. 无变化 D. 大幅波动 14. 合成气净化系统向火炬卸压时的降压速率应小于(A)。 A. 0.6MPa/h B. 0.2MPa/h C. 0.4MPa/h

产量30万吨丁辛醇可行性分析

产量30万吨丁辛醇可行性分析一、基本情况丁辛醇是重要的有机化工原料，在医药工业、塑料工业、有机工业、印染等方面具用广泛应用。现代丁辛醇工业始与1938年羰基合成反应的发现，也随着羰基合成工业技术的发展而获得长足发展，特别是近年来，石油化工、聚氯乙烯材料工业发展进一步推动了世界丁辛醇工业的发展。目前，我国丁辛醇行业饱和度较高，基本实现自给自足。丁醇下游消费主要为丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、DBP。截至目前，我国丁醇产能、产量大约呈三倍增长趋势。根据国家统计局数据显示，丁醇产能从2012年的79万吨/年增长到2018年底的276.6万吨/年，翻了3.5倍；产量增速正比于产能增速，从2010年的70.28万吨增长到2018年底的183.7万吨，翻了2.6倍。在开工率方面，我国丁醇开工率从2014年开始整体呈下滑趋势。根据数据显示，2018年国内丁醇开工率为66.43%，同比下滑了近4个百分点。在表观消费量方面，我国正丁醇表观消费量自2014年开始呈稳步增长态势。据相关数据显示，2018年中国正丁醇

表观消费量为202.9万吨，同比增长6.2%。在进口方面，我国丁辛醇产品长期依赖大量进口满足国内市场需求，进口量居世界第一，但随着丁醇装置的大量投产，近几年进口量有所收缩。根据中国海关数据显示，截至到2018年中国正丁醇进口量为19.71万吨，同比下降27.7%。随着新建装置产能释放，开工率不断提升，2018年我国正丁醇对外依赖度低于10%，预计今年丁醇基本能够实现自给自足。二、前景分析（一）国外市场国外市场丁辛醇的生产分布区域相对较为分散，生产能力也同样，其中以欧洲的生产份额占据首位，其次是美国与日本地区，在其他国家和地区也稍有分布。从市场占据份额来看，欧洲生产总量约占据全球总量的31%左右，美国和日本生产能力相近，分别为13%和11%，其余为其他国家和地区。从产量来看，全球除去中国的生产能力约为530万t/a。根据国外丁辛醇生产能力变化情况可看出，近几年国外丁辛醇产量一直处于上升阶段，生产走势较好。根据国外丁辛醇的消费情况来看，其消费市场的分布上过于分散，其中欧洲、美国和日本的消费量常年占据榜首前三，消费量多在20%、12%和10%左右波动。在世界其他地

丙烷脱氢

一、概述丙烯主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、丁辛醇、丙烯酸等产品，目前，丙烯供应主要来自石脑油裂解制乙烯和石油催化裂化。2004-2010年间，乙烯产能增长34％，而丙烯产能仅增长25％。随着丙烯下游产品需求量不断增长，丙烯资源短缺的状况还会进一步加剧。因此，近年开发扩大丙烯来源的丙烷脱氢(PDH)制丙烯生产工艺成为备受关注的热点。二、丙烷脱氢制丙烯技术情况丙烷脱氢制丙烯技术主要包括催化脱氢制丙烯、氧化脱氢制丙烯、膜反应器脱氢制丙烯以及CO2逆水煤气法脱氢制丙烯技术[2]。 2.1 丙烷催化脱氢技术丙烷催化脱氢技术根据催化剂体系的不同主要有铬系催化剂、铂系催化剂。 2.1.1 铬系催化剂丙烷催化脱氢的Catofin 工艺就采用Cr203/Al2O3催化剂，由于铬系催化剂稳定性差，且具有毒性，随着环境保护呼声的日益提高，开发低Cr含量的催化剂才有一定的前景。 2.1.2 铂系催化剂丙烷Oleflex催化脱氢工艺，采用贵金属Pt催化剂，Pt催化剂对热更稳定，可在更苛刻条件下操作。铂催化剂对环境友好，活性较高，但其稳定性选择性还不是很理想。 2.2 丙烷氧化脱氢技术丙烷氧化脱氢为放热反应，无需外界加热，不必向过程提供热能，可节省能源，同时反应不受热力学平衡的限制。因此氧化脱氢具有诱人的前景。但该技术面临的困难之一是在氧化脱氢的反应条件下，很容易发生丙烷的完全氧化反应，一旦发生完全氧化反应，将放出大量热量，使温度急剧上升，不仅丙烷完全氧化，而且所产生的丙烯更容易氧化成CO~CO2(因为丙烯比丙烷更不稳定)。因此，开发低温型高选择性催化剂是丙烷氧化脱氢的研究方向。两种技术比较丙烷催化脱氢的选择性较高，其缺点是要耗费大量的能量。若能把催化脱氢和氧化脱氢的优点结合起来，设计双功能型催化剂。在催化脱氢体系引入少量氧，氧在活化丙烷的同时实现对氢气高选择性氧化，实现化学平衡移动的同时自身提供热量。这个过程可能打破脱氢反应热力学限制，同时解决氧化脱氢反应在高烷烃转化率下的低碳烯烃选择性问题。最近，有文献报导阿姆斯特丹大学开发了新型丙烷催化氧化脱氢工艺，用于丙烯工业化生产很具有发展潜力。通过进一步开发，该系统可望替代现有的丙烷脱氢技术。 2.3 膜反应丙烷脱氢技术利用膜反应器随时分离出氢气，可以解决反应平衡限制的丙烯收率问题，比如致密膜、合金膜，由于其透氢量大，选择性高，受到研究者的极大重视。但对丙烷在膜反应器上的脱氢反应研究还不是很多。 2.4 二氧化碳氧化丙烷制丙烯技术利用CO2对丙烷进行氧化脱氢的研究还刚刚起步，这方面的研究工作还需要进一步加强。综上所述，氧化脱氢制丙烯技术选择性差、转化率不占优势，国内外未见工业化示范装置报道。膜反应器脱氢制丙烯以及CO2逆水煤气法脱氢制丙烯技术

浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造王琪

浅析丁辛醇装置的工艺与技术改造王琪发表时间：2019-03-25T16:38:23.120Z 来源：《防护工程》2018年第34期作者：王琪 [导读] 众所周知，我国近代工业发展相对缓慢，大多数的生产工艺技术都来源于国外，对于丁辛醇产品的生产制造也是如此。大庆石化公司化工二厂丁辛醇车间大庆 163714 摘要：本文主要分析了我国现阶段丁辛醇的制造工艺以及制造装置，并提出了相关的改进措施，希望在未来的发展过程中，我国丁辛醇的制造工艺能够更进一步，同时也能够为我国的化学行业做出更大的贡献。关键词：丁辛醇；装置；工艺制造；工艺技术引言众所周知，我国近代工业发展相对缓慢，大多数的生产工艺技术都来源于国外，对于丁辛醇产品的生产制造也是如此。丁辛醇装置的工艺技术起源于西方，近年来，我国大力引进外国的先进技术，不断学习先进知识，对于丁辛醇的制造方法以及使用丁辛醇的制造装置都有一定的心得，也能够为我国的化学行业发展做出更大的贡献。 1、丁辛醇工艺制造装置概述 1.1丁辛醇工艺制造装置来源丁辛醇产品的生产原料是纯度在95%以上的聚合级丙烯和以一氧化碳、氢气为主要成分的合成气体，以铑和三苯基膦作为催化剂，在一定温度和压力下合成粗制丁辛醇产品。早在上世纪20年代初期，我国就已经全面引进了丁辛醇产品的制造方式，而那个时期我国工业发展比较缓慢，大多数都源于西方，西方国家丁辛醇的制造工艺较为先进，能够充分满足化学工业的发展要求。丁辛醇产品的相关制造装置要求是比较严格的，如果温度、压力等工艺参数出现偏差，就易导致丁辛醇产品的纯度降低、硫酸显色度增大，而且容易引发一系列的化学现象，给正常实验带来影响。因此，丁辛醇产品对制造工艺和制造装置的要求比较严格，尤其是近些年来我国化学工业发展比较迅速，丁辛醇产品应用十分广泛，因此如何提高丁辛醇装置的工艺技术显得尤为重要，在引进西方技术的同时，也要加大工艺技术创新力度，才能够提高我国的丁辛醇装置生产技术水平，从而更好地促进我国化学工业的长远发展。 1.2丁辛醇制造装置发展分析在上世纪初期，我国丁辛醇产品的制造工艺完全采用外国技术，不能实现自主制造，还需要雇用外国技术人才帮助进行丁辛醇产品的生产，而丁辛醇制造装置的工艺技术也是通过购买国外装置工艺包实现，无法独立自主实现丁辛醇工业生产，导致我国化学工业的发展比较缓慢，也极大程度上影响了我国的经济发展。由于丁辛醇的制造装置在外国发展的比较快，也有较为成熟的技术，所以说我国目前丁辛醇制造大多都是国外比较先进的高压羟基合成技术。早在上世纪末就基本已经可以建成并且投入使用。制造丁辛醇的主要原料以丙烯及一氧化碳，催化剂等等为主，压力主要在1.85兆帕左右，而且正丁醛和异丁醛的比例约3:1，经过一系列的分离处理，再经过缩合反应，基本可以生成辛烯醛，并在催化剂的催化作用下可以和氢气生成辛醇。在近些年来，我国在引进国外的先进技术的同时，也在不断提高国内各丁辛醇装置的制造水平，已经能够独立地生产丁辛醇产品，而且能够不断优化丁辛醇制造装置及工艺技术。虽然技术先进程度仍然不高，在国际上占有一定的地位，但还需大力创新才能全面提高我国丁辛醇的产量，也能够促进经济发展和化学行业的迅速发展。在未来的发展过程中，丁辛醇的制造一定要摆脱国外技术限制，独立自主加大创新，才能够实现我国化学工业的繁荣发展。 1.3丁辛醇制造工艺简介丁辛醇的制造工艺主要有以下几点需要注意，首先是起车时的升温时间，然后是蒸汽冷凝液的回收与利用，另外还包括丁辛醇制造过程中所产生尾气的一系列处理。这几点工艺要求不仅仅是丁辛醇制造过程中的重要影响因素，同时也是我国丁辛醇制造业发展的难关。近些年，我国的丁辛醇制造工艺突飞猛进，虽然发展时间较短，但是发展十分迅速，已经基本实现丁辛醇产品的自主生产，也能够对工业相关装置进行良性改造，确保能够获得更多的经济效益。但是因为丁辛醇在制造的过程中对精度要求比较高，而且排放的气体、液体对环境易产生污染，因此在整个丁辛醇制造的过程中仍然存在着一定的缺陷，由于羰基合成技术存在的副产物较多，排放量较大，也就造成了一定的能源损失，不仅降低了生产效率，同时也影响了环境。这也是我国丁辛醇产品在制造过程中的一大问题，目前国内丁辛醇装置也均处于瓶颈期，要大力创新才能够实现我国化学制造行业的迅速发展，而丁辛醇制造装置改造也是改善此类问题的重要措施之一。丁辛醇装置的工艺改造仍然有着很大的发展空间，在以后的发展过程中不断的实验、不断的开拓制造技术，对于我国化学行业的发展有着十分重要的意义。 2、丁辛醇装置的工艺与技术改造 2.1升温处理化学反应需要在一定的温度条件下，同样，在丁辛醇产品的生产过程中，温度也是以重要的工艺考量指标。尤其是装置开工期间反应器升温时间过长，会对整个工艺产生一定的影响，加以改造才能够实现丁辛醇的高效生产，也能够避免其排放物对环境造成影响。首先在化学反应进行之前就应该使得其达到相应温度，符合丁辛醇制造的基本要求，在加入各原料之前，充分考虑原料的反应环境及最大反应效率，如何才能够实现丁辛醇高效率合成，需要通过科学的分析，并对丁辛醇制造装置进行改造，才能更好地适应反应温度，实现丁辛醇的高效生产。因此，如何降低开车时升温时间，首先应该从装置上进行改造，通过内循环的方式避免温度流失，从而降低开车升温时间，从而提高装置的经济效益。 2.2扩大生产我们制造丁辛醇的目的就是使用丁辛醇来进行其他行业的生产，所以说丁辛醇的生产量也影响着我国众多工业的发展。为了提高丁辛醇的产量，我们可以从丁辛醇装置的工艺技术改造方面下手。不仅能够节约能源，同时对于提升丁辛醇的生产效率与生产量都有重要的意义。扩大生产我们首先要做的就是节约能源，如何提高反应物的转化率，值得人们深入探讨，对于丁辛醇的装置而言，在工艺和技术改造的过程中，对于扩大丁辛醇的生产有着十分重要的意义。充分利用氢气和一氧化碳等材料，这对于我国丁辛醇制造业的发展有着十分重要的意义。同时对丁辛醇的制造工艺加以改进，考量相关反应温度和催化剂等等，并改变丁辛醇装置的形状，对于扩大丁辛醇的生产都有着十分重要的意义，提升丁辛醇的制造效率以及生产量，才能够保证我国丁辛醇制造行业的快速发展。

万吨年针状焦项目建议书

4万吨/年针状焦项目建议书 1项目背景 1.1项目名称针状焦项目 1.2项目建设规模建设规模：4万吨/年 1.3项目建设地址黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景 2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、4 5万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，向精细化工领域迈进。七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。基于上述政策和资源条件，提出一系列煤焦油项目，4万吨针状焦项目是其中之一。 2针状焦的性质及用途 2.1针状焦的性质针状焦按原料不同分为油系和煤系两种。以石油重油为原料生产的针状焦为油系，以煤焦油沥青及其馏分为原料生产的针状焦为煤系。两种针状焦生产工艺不完全相同，但用途基本相同。石油系以美国为代表，煤系则以日本为代表。日本的三菱化成和新日化公司

丁辛醇装置的全流程模拟收敛策略及计算-天然气与石油

丁辛醇装置的全流程模拟计算陈丽（大庆石化公司信息技术中心，黑龙江大庆163316）摘要：应用ASPEN PLUS软件对某化工厂丁辛醇装置进行了全流程模拟，探讨了该装置在全流程模拟中的羰基合成反应回路、EPA缩合反应回路和加氢反应回路撕裂流的选择及收敛方法，并进行了合成气在汽提塔3种不同工况下的计算，结果表明整个装置的收敛性很好。关键词：丁辛醇装置；全流程；模拟计算；收敛性丁辛醇装置的原料合成气和丙烯经过脱除杂质净化后进入羰基反应系统，在铑和三苯基膦催化作用下生成混合丁醛，混合丁醛以气相离开反应器，冷却后经过汽提脱出轻组分，轻组分返回合成反应系统。脱出轻组分后的稳定丁醛去异构物塔，将正丁醛和异丁醛分离，异丁醛去储罐，正丁醛进入缩合反应系统在NAOH作用下缩合生成辛烯醛，辛烯醛蒸发后进入加氢反应器同氢气反应生成粗辛醇。粗辛醇再经过预分馏塔和精馏塔脱出轻组分和重组分最后得到终产品丁醇。 1模拟计算丁辛醇装置的辛醇生产流程中由原料精制、羰基合成反应回路、EPA缩合反应回路和加氢反应回路、粗辛醇精制组成[1]。 1.1 羰基合成反应回路原料精制、羰基合成反应回路的流程示意见图1。

图1 原料精制、羰基合成反应回路的流程在图1中，有多个物流可以作为撕裂流对回路进行收敛计算[2]。如物流8、18、92、93、98等。如果选择物流8作为撕裂流则同时必须选择物流18作为撕裂流，这样才能进行计算，同样若选择物流92则同时必须选择物流93才能进行计算。而只有当选择物流98作为撕裂流时，则不需再选其它物流。选择物流98作为撕裂流，需要计算的收敛变量最少，计算时间最短。以物流98为撕裂流，应用ASPEN PLUS软件[3,4]计算出该回路出口物流26的结果见表1。表1 羰基合成回路模拟计算结果组分组分的摩尔分率撕裂流S98初值撕裂流S98收敛终值出口物流S26 CO 0.105 3 0.119 067 5 4.877 7×10-28 H20.262 7 0.264 749 5 7.380 2×10-31 C3H60.261 8 0.279 097 4 2.187 0×10-11 C3H80.234 6 0.204 024 4 5.800 4×10-5 CO 0.231 9 0.027 667 7 2.055 2×10-18 CH40.049 4 0.042 239 6 1.077 2×10-8

丁辛醇的合成

二、(丁)辛醇的合成丁醇和辛醇(2-乙基己醇)是有机合成中间体,丁醇用作树脂、油漆和粘接剂的溶剂和制造增塑剂、消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的原料;辛醇主要用于制造邻-二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯、磷酸三辛酯等增塑剂,还用作油漆颜料的分散剂、润滑油的添加剂、杀虫剂和印染等工业的消泡剂。丁辛醇可用乙炔、乙烯或丙烯和粮食为原料进行生产。各种生产方法的简单过程如表5-5-01所示。以乙烯为原料的乙醛缩合法步骤多,生产成本高,且有严重的汞污染。现在只有少数国家采用;以丙烯为原料的氢甲酰化法原料价格便宜,合成路线短,是目前生产丁醇和辛醇的主要方法。以丙烯为原料经氢甲酰化生产丁醇和辛醇,主要包括下列3个反应过程: a.在金属羰基络合物催化剂作用下,丙烯氢甲酰化合成丁醛: ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯ

b.丁醛在碱催化剂作用下缩合为辛烯醛: 表5-5-01 丁辛醇的生产路线 c.辛烯醛加氢合成2-乙基己醇在反应(a)中,丙烯氢甲酰化有高压和低压二种方

法,低压法有一系列优点,为世界各国看好。 1.正丁醛的制备 (1)化学反应主反应: ＣＨ２＝ＣＨＣＨ３＋ＣＯ＋Ｈ２→ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ平行副反应: 这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。连串副反应:

当丁醛过量时,在反应条件下,缩丁醇醛又能与丁醛缩合,生成环状缩醛和链状三聚物: 缩丁醇醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛:

根据热力学研究,上述诸反应都为放热反应,平衡常数都很大,其中丙烯加氢生成丙烷和丙烯氢甲酰化生成异丁醛的两个副反应,平衡常数比主反应还大。因此,选择催化剂和控制合适的反应条件相当重要。 (2)催化剂和催化机理工业上采用的有羰基钴和羰基铑催化剂2种。 ①羰基钴和膦羰基钴催化剂制作羰基钴的原料有金属钴、环烷酸钴、油酸钴、硬脂酸钴和醋酸钴等,采用上述钴盐的好处是它们易溶于原料烯烃和溶剂中,可使反应在均相系统内进行。研究表明,氢甲酰化的催化活性物种是HCo(CO)４,但它不稳定,容易分解,故用上述原料先制成Co２（ＣＯ）８,再让它转化为HCo(CO)４。例如在3～4MPa,135～150℃下反应液中的钴粉可发生以下反应生成Co２（ＣＯ）８: 2Co+8CO====Co２（ＣＯ8）△Ｈ０＝－４６

外墙苯板施工方案

外墙保温施工方案一、工程概述本工程是大庆石化公司120万吨/年乙烯改扩建工程丁辛醇装置。包括辛醇单元、丁醛单元、合成气单元，目前已经具备外墙苯板安装条件。合成气变电所（306）：总高度为13.700米，建筑物总长度为36.140m，宽度为16.700m，一层高5.600米，二层高8.600米，三层高13.100米；主体结构为钢筋混凝土结构。二、编制说明及依椐 1、《黑龙江省建筑工程施工质量验收标准》23 2、《建筑施工手册》（缩印版） 3、《黑龙江省建筑安装工程施工技术操作规程》1～4册三、施工总体安排 1、施工组织机构负责人：吕广平施工：刘在义程文柱质检：蔡尚武王满生技术：付新才汤昌柏材料：洪从亚卢安福安全：杨金龙夏延亚 2、质量保证体系组长：吕广平副组长：刘在义蔡尚武

组员：付新才程文柱邱必飞汤昌柏 3、安全保证体系：组长：吕广平副组长：杨金龙夏延亚组员：刘在义付新才程文柱蔡尚武邱必飞四、施工准备计划（一）、施工条件： 1、基层墙体已验收合格。门窗框及墙身上各种进户管线、水落管支架、预埋件等按设计安装完毕。 2、剪力墙平整度用2m靠尺检查，最大偏差大于4时，应用20厚1：3水泥砂浆找平；最大偏差小于4时，不平处用1：3水泥砂浆修补平整。 3、砌体墙用20厚1:3水泥砂浆找平。 4、基层墙体及找平层应干燥。 5、施工现场环境温度和墙体表面温度在施工后24小时内不得低于5℃，风力不大于5级。 6、夏季施工时应该采取有效措施，防止雨水冲刷墙面。（二）、施工工具电热丝切割器、开槽器、壁纸刀、螺丝刀、钢锯条、剪刀、电动搅拌器、冲击钻、电锤、刷子、粗砂纸及常用工具。（三）、施工工序配专用粘结剂、基层墙体处理、刷界面剂一道、粘贴挤塑板、

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