非离子表面活性剂生产中的薄层色谱质量控制分析

ΒΒ
作流动相进行分离 并用碘蒸气显色后在
下扫描∀ 根据组分峰的保留值和积分面积 对扫描色谱图进行
定性 定量评价 并通过与表面活性剂质量关联 给出质量控制依据∀
关键词 薄层色谱法 非离子表面活性剂 聚氧乙烯醚 乙氧基化 质量控制
分类号
前言
聚氧乙烯型非离子表面活性剂 是由含有活泼
氢原子的疏水化合物与多个环氧乙烷加成所得到的
含不同数目的乙氧基
的混合物∀ 其品种甚多
但 ∗ 直链伯醇的聚氧乙烯醚最有发展前途 ∀
高级脂肪醇与环氧乙烷经碱性催化发生乙氧基
化缩合反应 产生乙氧基链长不一的环氧乙烷加成
物 聚氧乙烯醚 构成呈类似于正弦曲线的分布
曲线∀根据该曲线 通过改变反应条件和调节混合物
的分布 可以产生范围较窄的聚氧乙烯醚产品∀ 因
期
张 军等 非离子表面活性剂生产中的薄层色谱质量控制分析
图 一种以 ∗ 脂肪醇为原料的 聚氧乙烯醚分布曲线
Φιγ Τηε διστριβυτιον χυρϖεσ οφ α ολψοξψετηψλενε
ετηερ ροδυχτ ανυφαχτυρεδ φρο Χ -Χ φαττψ αλχοηολ

产品说明书上所提供的曲线
Β Β¬
ΒΒ ­
ΒΒ ®
Β Β ¯ 展距
∀
检测
取出展开完毕的薄层板 用吹风机小心吹干溶
剂后浸入碘蒸气中约
∀在薄层色谱图的浅灰色
背景上 被分离的斑点显示橘黄色∀ 取出薄层板 用
一块相同尺寸的玻璃板覆盖到色谱图上 两边用胶
带固定∀ 定量 采用
计算 机Ù
公司产
­ 型薄层色谱扫描仪Ù 兼容
工作站系统
­Ù
ÙBaidu Nhomakorabea
瑞士

在
处对显色后的薄层色谱图
扫描 光源为钨灯 将原始数据存储∀ 然后根据要 求 通过被分离的斑点 在扫描薄层色谱图上表现为
Ξ 通讯联系人
本文收稿日期
修回日期

色
峰 的保留值和峰积分面积 对所分析样品进行定 性 定量评价∀
结果与讨论
分离条件的优化 在固定相已确定的前提下 对聚氧乙烯醚加成
ολψοξψετηψλενε ετηερσ οβταινεδ φρο διφφερεντ συ λιερσ 北京洗涤剂四厂
日本
吉化

∀
参考文献
洪珍玉 日用化学工业
∗
郭至君 张履芳 色谱
∗
梁梦兰编著 表面活性剂和洗涤剂 北京 科学技术文
献出版社



Ρ α ιδ Μ ετηοδ φορ τηε Θυαλιτψ Χοντρολ οφ Νον-Ιονιχ Συρφαχταντσ ιν Τ ηειρ Προχεσσ βψ Τ ηιν-Λαψερ Χηρο ατογ ρα ηψ


应当指出 加成产物分子中平均乙氧基单元数
目的多少和乙氧基加成物分布的宽窄 标志着产品
的性质和质量的优劣 也反映着合成工艺是否处于 最佳状态∀因此 本法给出的 分布曲线可作为聚 氧乙烯型非离子表面活性剂产品质量控制的最主要
的判断依据∀ 图 是以 种不同来源的长链脂肪醇 为原料的聚氧乙烯醚产物 分布曲线∀ 由这组曲 线不难直观地看出它们之间的异同∀
本方法所得到的曲线∀

薄层色谱法用于聚氧乙烯型非离子表面活性剂 原料和中间产物的分析 以及最终产品的质量控制 分析 速度较快 精度较高 信息量较大 结果可靠 是用于此类产品生产中质量控制分析的一种较为理 想的方法∀
图 一组不同厂家提供的长链脂肪醇
聚氧乙烯醚中 ΕΟ 数的分布曲线
Φιγ Τηε Ε Ο διστριβυτιον χυρϖεσ οφ τηε φαττψ αλχοηολ
原料中杂质的控制分析 合成聚氧乙烯型非离子表面活性剂的主要原料
是 ∗ 的直链伯醇∀原料醇的纯度直接关系到产 物的质量∀分析结果表明 原料醇中的杂质在乙氧基 化反应后可能成为产物中的杂质 见图 而这可 能会严重劣化产品质量∀显然 如果采用本方法对原 料醇进行质量控制分析 便可避免不合格原料对表 面活性剂产品质量的影响∀
τηε αρροωηεαδ αρε τηε υνκνοωνσ
长链脂肪醇聚氧乙烯醚产品质量控制分析 长链脂肪醇与环氧乙烷的加成聚合反应如下
谱
卷
催化剂
βν
由于乙氧基化程度的不同 该反应会生成链长
不一的环氧乙烷加成物 聚氧乙烯醚的混合
物 ∀ 图 是典型的聚氧乙烯醚产物的扫描薄层色
谱图∀ 加成反应产物的构成表现为一定的分布曲线
聚氧乙烯醚表面活性剂随着加成到分子中乙氧
基数目的不同可能为完全的油溶性或水溶性∀ 高质
量的产品 一般要求混合物含有分子中乙氧基数接
近于平均加成数的组分尽可能多 即乙氧基链长的
分布曲线应尽可能窄∀ 图 是对同一类型产品采用
本法所测的聚氧乙烯醚分布曲线和
产品
说明书上所提供的曲线的比较∀显然 前者比后者更 加精细 更加合理 反映出本法所给出的结果具有更 高的分辨率和精度∀
此 准确地测定出聚氧乙烯醚加成物的分布曲线 判
断乙氧基化程度 不仅有助于优化生产工艺过程 而
且也是产品质量控制所必需的 ∀ 过去 生产厂的
产品质量控制分析多采用气相色谱法 数据处理麻
烦且周期长∀ 我们在研究了采用薄层色谱法比较非
离子表面活性剂合成中不同乙氧基化产物的基础
上 建立了聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂生产
中的薄层色谱质量控制分析方法∀
实验部分
自制薄层板
调浆 将硅胶 青岛海洋化工厂产薄层用硅
胶 用 Ù 羧甲基纤维素钠 上海化学试剂采购
站 按适当比例混合 并在超声波发生器

型 上海产 上振荡
调成匀浆∀
制板 采用
型自动薄层铺板器涂布∀玻璃
载板为
≅
和
≅
层厚
∀将涂铺好的薄层板在室温下水平放置阴干后放
产物分离的选择性 主要取决于流动相的组成及其 比例∀ 我们试验了 种流动相 结果表明 组成流动 相的各组分在不同比例下的相对极性参数是不同 的∀当各组分的相对极性参数差别很小时 如流动相 ¬ 其选择性较差∀ 随着极性较弱的组分乙酸乙酯 的相对极性参数的增大 极性较强的组分丙酮和水 的相对极性参数降低∀在 种流动相中 流动相¯ 各 组分的相对极性参数差最大 它对被分离混合物亦 具有最强的选择性∀ 试验表明 采用流动相¯ 样品 混合物组分得到满意的分离∀因此 流动相¯ 可以满 足本方法中的定性 定量要求∀
第 卷第 期 年月
色
谱
非离子表面活性剂生产中的薄层色谱质量控制分析Ξ
张 军 林乐明
中国科学院大连化学物理研究所 大连
徐国玺 赵雅杰
抚顺醇醚化学厂 抚顺
提 要 建立了一种通过薄层色谱分析来比较非离子表面活性剂合成中脂肪醇乙氧基化程度用以进行质量控
制的快速方法∀ 将原料及反应的中间和最终产物在硅胶板上用 ς 乙酸乙酯 Β ς 丙酮 Β ς 水
入烘箱 在 ε 下活化
取出 放入干燥器
中备用∀
点样
用乙醇按 Β 比例稀释的原料醇和反应产物
配制成的样品溶液 通过
¯ 喷样仪 瑞士
公司 喷加到薄层板上离下沿
处∀
样品原点呈窄带状 带宽约
带长
相邻
两带端点间距
∀
展开
待样品原点溶剂挥去后 将板放入
轻型双
槽玻璃展开缸 上海信谊仪器厂产 中上行展开∀ 试 验流动相为 ς 乙酸乙酯 Β ς 丙酮 Β ς 水
图 ∀ 该分布曲线的峰值即为平均乙氧基
加
成数 ν∀ν 可由下式计算
Μ
Ε
ν
ι
ØιØ
式中 Μ 为产物分子中的最大乙氧基加成数 为各 加成物的归一化百分比∀
本工作所取得的结果与生产厂家采用气相色谱 法所取得的结果完全一致 从而验证了薄层色谱法 的可靠性∀
图 一种典型的加成产物的扫描薄层色谱图
Φιγ Τηε δενσιτογ ρα οφ α τψ ιχαλ αδδιτιον ροδυχτ
图 含有杂质的长链脂肪醇 α 和以其为原料的加成 产物 β 的扫描薄层色谱图 箭头所指是未知杂质峰 Φιγ Τηε δενσιτογ ρα σ οφ α στραιγ ητ χηαιν ρι αρψ
αλχοηολ υσεδ ασ τηε ραω ατεριαλ α ανδ τηατ οφ τηε αδδυχτσ ροδυχεδ φρο ιτ β Τηε εακσ υνδερ

∆ αλιαν Ι νστιτυτε οφ Χηε ιχαλ Πηψσιχσ τηε Χηινεσε Α χαδ ε ψ οφ Σ χιενχεσ ∆ αλιαν
Φυσηυν Πλαντ οφ Α λχοηολ Ε τηερ Χηε ιστρψ Φυσηυν
Α βστραχτ


ς
Βς
Βς
ΒΒ

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