标准摩尔反应焓的计算

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.15 K ,标准态 H2 (g) S(正交 ) 2O2 (g) 298 H2SO 4 (l)
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•没有规定温度,一般298.15 K时的数据有表可查。
•生成焓仅是个相对值,相对于稳定单质的焓值等于零。
•· 写化学反应计量式时,要注明物质的相态
H2 +1/2O2 → H2O(l) H2 +1/2O2 → H2O(g)
rHmθ
fHmy cHmy
说明: fHmy: 指生成 1 mol 产物
cHmy :燃烧 1 mol 反应物 rHmy :按计量式进行的反应 rHmy= fHmy(C6H5· C2H3)
★ 8C (石墨) + H2(g)
cHmy(石墨)
C6H5 · C2H3(g)
cHmy(H2,g)
H2(g) + 0.5O2(g) = H2O (g)
c H m(CO,g)
r H m f H m (H2O,g) c H m (H2,g)
2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l)
r H m f H m (H2O,l) c Hm (H2,g)
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(3)标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧反应焓间的相互关系:
b f H
y m, B
)
Δr H νB Δf H ( B )
y m
B为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取
正值。
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2. 标准摩尔燃烧焓 Standard molar enthalpy of combustion
(1)定义 在温度为T 的标准态下,1mol的相态的物质B() 与氧进行完全氧化反应时 ,该反应的焓变即为 该物质B()在温度T 时的标准摩尔燃烧焓
cHmy(C6H5· C2H3,g)
8CO2 (g)+ 4H2O(l)
v
B
B
O O O O f H m (B, β, T ) f H m (C6 H5 C2H3 , β, T ) r H m (T ) vB c H m (B, β, T ) B
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★C(石墨) + O2 (g)=CO2 (g) 与 H2(g) + 1/2O2 (g)=H2O (l) 两反应的fHmy与cHmy有何特点?
y m y m
标准摩尔燃烧焓数值较大,容易测定,准确度高, 可以用作基础热力学数据。
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C(石墨) + ½O2(g) = CO(g) (石墨,s) r H m f H m (CO,g) c H m
CO + ½O2(g) = CO2(g)
r H m f H m (CO2)
aA + bB T, py

稳定产物 T, py
y r H m
gG + hH T, py
H 1
H 2
8
r H H1 H2
y m
(ac H
y m, A
bc H
y m, B
) ( gc H
y m,G
hc H
y m, H
)
Δr H νB Δc H ( B )
2
(2).利用各物质的标准摩尔生成焓求化学反应焓变:
aA + bB T, py

稳定单质 T, py
y r H m
gG + hH T, py
H 1
H 2
3
r H H2 H1
y m
( g f H
y m,G
h f H
y m
y m, H
) (a f H
y m, A
稳定单质:O2, N2, H2(g),Br2(l)
C(石墨),S(斜方晶) (s)
自身 f H m 0
在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变: CO ( 2 g)
.15 K ,标准态 C(石墨 ) O2 (g) 298 CO2 (g)
在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变: H2SO ( 4 l)
y y y CO2 , g 3f Hm H2O ,l f Hm C2H5OH,l 2 f Hm
B
y C2 H 5O H,l Δf H m
2 393.51 3 285.83 1366.8 kJ mol1 277.71 kJ mol1
fHmy(CO2,g) = cHmy (石墨,s) fHmy(H2O,l) = cHmy (H2,g)
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例2.8.1: 已知25 ℃时:
y c H m (C2H5OH, l) 1366.8kJ mol1
y C O2 , g 393.51 kJ mol1 f H m y H 2O ,l 285.83 kJ mol1 f H m
y Δr H m
y Δc Hm (C2H5O H,l)
25 5 1 C5 H 5 N(l) O 2 (g) 5C O2 (g) H 2O (l) N 2 (g) 4 2 2
y Δr H m
y Δc Hm (C5H5N, l)
只有可燃性物质才有燃烧焓
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(2).利用各物质的标准摩尔燃烧焓求化学反应焓变:
y c H m (β,T)
单位:
kJ mol1
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“完全氧化”是指在没有催化剂作用下的自然燃烧
( 含C元素:完全氧化产物为 CO , 而不是 2 g) ) 含H元素:完全氧化产物为 H2O(l ,而不是 ( 含S元素:完全氧化产物为 SO ,而不是 2 g)
含N元素:完全氧化产物为 N( 2 g)
求液态乙醇在25 ℃时的标准摩尔生成焓。
y C2H5O H,l f H m
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解: 乙醇的燃烧反应为:
C2H5O H(l) 3O2 (g) 2CO 2 (g) 3H2O (l)
y y y C2H5O H,l r H m B c H m νB f H m
CO(g) H2O(g) SO ( 3 g)
含Cl元素:完全氧化产物为 HCl(aq)
显然,规定的指定产物不同,焓变值也不同,查表 时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。
完全氧化物的
y Δc H m 0
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规定产物不一定是物质燃烧所实际生成的产物
C2H5O H(l) 3O2 (g) 2CO2 (g) 3H2O (l)
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